[发明专利]一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物及其合成方法在审
| 申请号: | 201811332758.X | 申请日: | 2018-11-09 |
| 公开(公告)号: | CN109265382A | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
| 发明(设计)人: | 汪钢强;孙绍发;郭海兵;王航;赵森;石洋;汪舰 | 申请(专利权)人: | 湖北科技学院 |
| 主分类号: | C07C333/08 | 分类号: | C07C333/08;C07C333/06;C07D213/75 |
| 代理公司: | 咸宁鸿信专利代理事务所(普通合伙) 42249 | 代理人: | 汪彩彩;阳会用 |
| 地址: | 437100 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含氟 硫代氨基甲酸酯类化合物 硫代氨基甲酸酯 合成 过渡金属催化剂 减压蒸馏浓缩 硫代异氰酸酯 有机溶剂萃取 饱和盐溶液 醇类化合物 化合物合成 区位选择性 柱色谱分离 反应底物 反应条件 化学当量 类化合物 绿色环保 目标产物 粗产品 多组份 溶剂 产率 酮类 洗涤 | ||
1.一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,其结构式如下:
其中,R1是C1~C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种;
R2是C1~C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种;
R3是C1~C5的烷基、叔丁基、环戊烷基、环已烷基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-腈基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-腈基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-腈基苯基、2-呋喃基、2-噻唑基、3-吡啶基等中的任意一种;
R4是C1~C5的一氟代烷基、C1~C5的二氟代烷基、C1~C5的三氟代烷基或C1~C5的全氟代烷基等中的任意一种。
2.根据权利要求1所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:在装有α-OTs取代酮类、取代硫代异氰酸酯类化合物和含氟代醇类化合物的容器中加入化学当量的碱,在25℃-100℃的反应温度下搅拌,反应结束后用水或饱和盐溶液洗涤,然后用有机溶剂萃取,干燥,减压蒸馏浓缩除去溶剂,粗产品经柱色谱分离或重结晶,即得目标产物含氟硫代氨基甲酸酯类化合物。
3.根据权利要求2所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述的有机含氟代醇溶剂是选自C1~C5的一氟代烷基醇、C1~C5的二氟代烷基醇、C1~C5的三氟代烷基醇或C1~C5的全氟代烷基醇等中的任意一种。
4.根据权利要求2所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述的碱是为NaOH、KOH、K2CO3、Na2CO3、Cs2CO3、C2H5OK、C2H5ONa、NaOAc、KOAc、TEA、吡啶等中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述的碱、α-OTs取代酮类化合物和取代硫代异氰酸酯类化合物之间的摩尔比为[1.0~2.0]:1:[1.0~1.2]。
6.根据权利要求2所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述的α-OTs取代酮类是选自3-氧代戊烷-2-基4-甲基苯磺酸酯、4-氧代庚烷-3-基4-甲基苯磺酸酯、5-氧代壬烷-4-基4-甲基苯磺酸酯、6-氧代十一烷-5-基4-甲基苯磺酸酯、2-氧代环己基4-甲基苯磺酸酯、2-氧代环戊基4-甲基苯磺酸酯、邻、间、对位取代的α-OTs苯乙酮等中的任意一种。
7.根据权利要求2所述一种含氟硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述的取代异硫氰酸酯是选自C1~C20的烷基异硫氰酸酯、C1~C20的一卤代烷基异硫氰酸酯、C1~C20的二卤代烷基异硫氰酸酯、苯基异硫氰酸酯、4-甲基苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、4-氟苯基异硫氰酸酯、4-氯苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-腈基苯基异硫氰酸酯、4-胺基苯基异硫氰酸酯、2-甲基苯基异硫氰酸酯、2-甲氧基苯基异硫氰酸酯、2-氟苯基异硫氰酸酯、2-氯苯基异硫氰酸酯、2-溴苯基异硫氰酸酯、2-腈基苯基异硫氰酸酯、3-甲基苯基异硫氰酸酯、3-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-氟苯基异硫氰酸酯、3-氯苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、3-腈基苯基异硫氰酸酯、2-萘基异硫氰酸酯、4-N,N-二甲基氨基苯基异硫氰酸酯、2-呋喃基异硫氰酸酯、2-噻吩基异硫氰酸酯、3-吡啶基异硫氰酸酯、2,5-二甲氧基苯基异硫氰酸酯等中的一种。
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