[发明专利]一种高硼元素含量硅硼碳氮前驱体及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201811271757.9 申请日: 2018-10-29
公开(公告)号: CN109369918A 公开(公告)日: 2019-02-22
发明(设计)人: 许艺芬;胡继东;冯志海;孙新 申请(专利权)人: 航天材料及工艺研究所;中国运载火箭技术研究院
主分类号: C08G77/62 分类号: C08G77/62;C04B35/58
代理公司: 中国航天科技专利中心 11009 代理人: 范晓毅
地址: 100076 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 前驱体 制备 元素组成 硼元素 树脂 高硼 硅硼 碳氮 六甲基二硅氮烷 陶瓷基复合材料 不饱和基团 抗氧化性能 耐高温涂层 纤维增强体 粘稠状液体 低温条件 二官能度 固体产物 环硼氮烷 加工性能 减压蒸馏 三官能度 三氯化硼 升温反应 淡黄色 二乙基 反应物 副产物 官能度 氯硅烷 耐高温 溶剂 滴加 硼硅 硼源 陶瓷 合成
【权利要求书】:

1.一种高硼元素含量硅硼碳氮前驱体,其特征在于:所述硅硼碳氮前驱体结构式如下:

其中:R1,R2,R3为H、甲基、乙烯基、苯基、炔丙基或烯丙基;

x、y、z均为正整数,且x≥1,y≥1,z≥1。

2.一种高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

步骤(一)、在充入惰性气体的反应容器中加入溶剂,在-40~0℃下将含不饱和基团的氯硅烷以及三氯化硼投入到所述反应容器中,在搅拌条件下将六甲基二硅氮烷缓慢滴加入体系中,滴加完毕后升温至0~40℃,搅拌并反应4~24h;

步骤(二)、将步骤(一)得到的反应物升高温度至150~240℃,反应6~24h;

步骤(三)、将1,3-二乙基环硼氮烷DEB-H投入到步骤(二)得到的反应体系中,在0~50℃下反应10~24h,得到硅硼碳氮SiBCN前驱体;

步骤(四)、将步骤(3)得到的硅硼碳氮SiBCN前驱体进行减压蒸馏,除去体系中的溶剂和副产物,得到最终的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体。

3.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(一)中加入的氯硅烷、三氯化硼以及六甲基二硅氮烷的摩尔比为1~5:1~5:4~10。

4.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(一)中将六甲基二硅氮烷缓慢滴加入体系中,滴加完毕后升温至0~25℃,并搅拌4~24h。

5.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(一)中六甲基二硅氮烷的滴加速度为2~5秒/每滴。

6.根据权利要求5所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(一)中六甲基二硅氮烷的滴加速度为:反应前期以2~5秒/每滴的速度滴加,待反应体系变澄清透明后快速加入剩余液体。

7.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述含不饱和基团的氯硅烷单体为二乙烯基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、甲基乙烯基氯硅烷、甲基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、甲基一氯硅烷、甲基烯丙基(炔丙基)二氯硅烷、甲基烯丙基(炔丙基)氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷中的一种或组合。

8.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷或四氢呋喃。

9.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(三)中加入的1,3-二乙基环硼氮烷DEB-H与步骤(一)中加入的含不饱和基团的氯硅烷的摩尔比为1~10:10。

10.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(三)中将1,3-二乙基环硼氮烷DEB-H投入到步骤(二)得到的反应体系中的反应温度为5~25℃。

11.根据权利要求2所述的高硼元素含量硅硼碳氮前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(四)中减压蒸馏的压力为-0.1~0MPa,蒸馏温度为150~240℃。

12.一种高硼元素含量硅硼碳氮前驱体,其特征在于:所述硅硼碳氮前驱体采用权利要求1~11任一制备方法制备得到。

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