[发明专利]新型冠醚类化合物及其制备方法有效
申请号: | 201811255801.7 | 申请日: | 2018-10-26 |
公开(公告)号: | CN109232515B | 公开(公告)日: | 2020-08-25 |
发明(设计)人: | 曲大辉;张秀康;余晶晶;杨舜;田禾 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07D323/00 | 分类号: | C07D323/00 |
代理公司: | 上海顺华专利代理有限责任公司 31203 | 代理人: | 程意意 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 新型 冠醚类 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种冠醚化合物,其为式I所示化合物:
式I中,R1~R6分别独立选自:C1~C3直链或直链的烷基,n为5~7的整数。
2.如权利要求1所述的冠醚化合物,其特征在于,其中R1~R6均为甲基。
3.一种制备权利要求1所述的冠醚化合物的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)由式IIa所示化合物和式IIIa所示化合物反应,得到式IVa所示化合物的步骤;或,式IIb所示化合物和式IIIb所示化合物反应,得到式IVb所示化合物的步骤;
(2)式IVa所示化合物溴代,得到式Va所示化合物的步骤;或,式IVb所示化合物溴代,得到式Vb所示化合物;
(3)式Va所示化合物与式Vb所示化合物经偶联反应,得到式VI所示化合物;
(4)由式VI所示化合物制备式VII所示化合物的步骤;
(5)式VII所示化合物制备式VIII所示化合物的步骤;和
(6)式VIII所示化合物与式IX所示化合物反应,制备目标物的步骤;
其中,R1~R6和n的含义与权利要求1中所述相同。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(1)的主要步骤是:由式IIa所示化合物或式IIb所示化合物和式IIIa所示化合物或式IIIb所示化合物于多聚磷酸中反应,反应温度为80℃~120℃,得到式IVa所示化合物或式IVb所示化合物。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(2)的主要步骤是:由式IVa所示化合物或式IVb所示化合物与N-溴代丁二酰亚胺与由乙腈和15%硫酸组成的混合物中在70℃~85℃反应,其中,式IVa所示化合物或式IVb所示化合物与N-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1:(1~1.5)。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(3)的主要步骤是:由式Va所示化合物与式Vb所示化合物在锌粉和四氯化钛作用下进行McMurry偶联反应,其中四氯化钛和锌粉摩尔比为1:(2~3),反应溶剂为四氢呋喃,反应温度为70℃~85℃。
7.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(4)的主要步骤是:在有钯催化剂和碱存在条件下,由式VI所示化合物与联硼酸频那醇酯在1,4-二氧六环中于90℃~120℃反应,得到式VII所示化合物。
8.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(5)的主要步骤是:在碱性条件下,由式VII所示化合物与双氧水在由10%氢氧化钠水溶液和四氢呋喃组成的化合物中,于20℃~30℃反应,得到式VIII所示化合物。
9.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中所述步骤(6)的主要步骤是:在有碱存在条件下,将式VIII所示化合物与式IX所示化合物置于乙腈中,于70℃~85℃反应,得到目标物。
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