[发明专利]糠醛液相加氢制糠醇催化剂及其制备方法和应用以及糠醛液相加氢制糠醇的方法

权利要求书

1.一种糠醛液相加氢制糠醇催化剂，其特征在于，该催化剂通过包括以下步骤的方法制得：

(1)在保护剂有机膦的存在下，将活性钯前驱体、活性铜前驱体和油胺进行接触反应；

(2)将步骤(1)得到的反应液与第一有机溶剂混合，然后离心分离获得PdCu合金；

(3)将所述PdCu合金与第二有机溶剂混合，得到固液混合物；

(4)将所述固液混合物与无机氧化物载体接触，使PdCu合金负载在所述无机氧化物载体上，过滤，真空干燥，制得糠醛液相加氢至糠醇催化剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述保护剂为三烷基膦，所述三烷基膦中的烷基优选为C₄-C₁₀的烷基。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述保护剂与油胺的体积比为1：50-200。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述活性钯前驱体为可溶性钯盐，所述活性铜前驱体为可溶性铜盐；所述可溶性钯盐优选为乙酰丙酮钯；所述可溶性铜盐优选为硝酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种；进一步优选为硝酸铜。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂中，活性钯占催化剂总重量的0.5-5重量％，优选为1-3重量％；活性钯与活性铜的摩尔比为5：1-1：5，优选为1：1-1：3。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述无机氧化物载体选自氧化铝、氧化锌、氧化铁和氧化亚钴中的至少一种，优选为氧化亚钴。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述第一有机溶剂为乙醇和环己烷的混合溶剂；所述第二有机溶剂为环己烷。

8.根据权利要求1所述的催化剂，其中，步骤(1)的反应温度为150-320℃，优选为200-280℃，保温时间为4-12h。

9.根据权利要求1所述的催化剂，其中，步骤(4)中，将所述固液混合物逐滴滴加到无机氧化物载体上，然后进行过滤和真空干燥。

10.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂中活性组分PdCu合金的平均粒径为1-10nm。

11.权利要求1-10中任意一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：

(1)在保护剂有机膦的存在下，将活性钯前驱体、活性铜前驱体和油胺进行接触反应；

(2)将步骤(1)得到的冷却的反应液与第一有机溶剂混合，然后离心分离获得PdCu合金；

(3)将所述PdCu合金与第二有机溶剂混合，得到固液混合物；

(4)将所述固液混合物与无机氧化物载体接触，使PdCu合金负载在所述无机氧化物载体上，过滤，真空干燥，制得糠醛液相加氢至糠醇催化剂。

12.权利要求1-10中任意一项所述的催化剂在糠醛液相加氢制糠醇反应中的应用。

13.一种糠醛液相加氢制糠醇的方法，其特征在于，该方法包括：将权利要求1-10中任意一项所述的催化剂、氧化钙、氢气与糠醛接触反应，所述反应的条件包括：温度为180-200℃，压力为5-8MPa，相对于100mL糠醛，催化剂的用量为1-2g，氧化钙的用量为0.1-0.2g；氢气与糠醛的摩尔比为9-11：1。