[发明专利]聚苯硫醚生产中高浓度有机废液的回收利用方法

说明书

本发明涉及一种聚苯硫醚的生产方法，具体公开了一种聚苯硫醚生产中高浓度有机废液的回收利用方法，包括以下步骤：a、预处理：固液分离去除有机废液中的低聚物和悬浮物；b、萃取：向预处理液中加入萃取剂萃取NMP溶剂；c、精馏：对萃取液进行精馏分离萃取剂和NMP溶剂，萃取剂返回萃取工序使用，NMP溶剂送聚苯硫醚合成单元使用；d、催化氧化：采用催化湿式氧化方法将萃余液中的有机物氧化成小分子化合物；e、氧化液送氯碱生产工艺的离子膜电解系统使用。本发明的优点是：1)溶剂分离容易实现；2)采用催化湿式氧化方法处理萃余液，处理后得到的氧化液可作为氯碱工艺的生产原料使用，为萃余液的处理提供了一种高附加值处理新思路。

技术领域

本发明涉及一种热塑性树脂生产工艺，尤其是一种聚苯硫醚的生产方法。

背景技术

在聚苯硫醚树脂(简称PPS)的生产中，采用二氯苯和有水硫化钠为原料，碱金属氯化物为催化剂，N-甲基-2-呲咯烷酮(简称NMP)作溶剂，经硫化钠脱水后，加压缩聚从而制得目的物。在该生产工艺中所使用的NMP是一种价格相当昂贵的溶剂，为了降低生产成本，需要将其回收利用。聚苯硫醚生产过程中所产生的含NMP溶剂的高浓度有机废液主要包括：1、聚苯硫醚缩聚后的滤液；2、粗产品的洗涤液；3、干燥过程产生的冷凝液。在这些混合液中除NMP溶剂外，还含有未反应的单体、低聚物、盐、水、溶剂变质产物、聚合反应助剂等杂质。要从这些混合液中高效率、高质量回收NMP溶剂，必须除去上述杂质。

目前聚苯硫醚生产中有机废液处理思路目前主要有如下两种：

(1)在聚苯硫醚缩聚反应结束后，在负压的条件下，利用聚合系统的高温将溶剂闪蒸回收，剩余的粗产品经过洗涤、干燥等步骤得到聚苯硫醚树脂。在后续粗产品洗涤过程中产生的洗涤液通过利用聚合系统的高温进行蒸发的方式进行处理，冷凝液进生化处理装置净化后达标排放。发明人认为，该方法最大的问题在于即使大部分溶剂能通过闪蒸进行回收，但由于反应体系粘度大，缺乏流动性，使反应产品出现粘釜等情况。其次，闪蒸虽然利用了体系的热量，但反应体系过快的降温导致产品包裹杂质，影响产品质量。第三，采用蒸发方式处理洗涤液后可得到含有氯化钠的粗盐，由于该粗盐品质很差只能作为一般固体废弃物进行填埋或作为一般工业盐限制领域使用(主要用于印染、制鞋等领域)。

(2)将聚苯硫醚缩聚后的滤液、粗产品的洗涤液以及干燥过程产生的冷凝液统一收集至混合罐，通过精馏塔直接从混合液中回收溶剂。精馏过程中产生的塔釜残液利用聚合系统的高温进行蒸发的方式进行处理，冷凝液进生化处理装置净化后达标排放。该方法最大的问题在于混合液除了含有其他有机物外，还有大量的氯化钠，在精馏过程中由于水分的蒸发，体系中的氯化钠出现过饱和而结晶，导致精馏塔发生堵塞。其次，采用蒸发方式处理塔釜残液后可得到含有氯化钠的粗盐，由于该粗盐品质很差只能作为一般固体废弃物进行填埋或作为一般工业盐限制领域使用(主要用于印染、制鞋等领域)。

发明内容

为解决上述发明人所提出的目前高浓度有机废液的回收利用中存在的问题，本发明提供了一种聚苯硫醚生产中高浓度有机废液的回收利用方法。

本发明所采用的技术方案是：聚苯硫醚生产中高浓度有机废液的回收利用方法，包括以下步骤：

A、预处理：收集聚苯硫醚生产过程中所产生的含NMP溶剂的高浓度有机废液，加碱调节有机废液pH＞7，固液分离去除有机废液中的低聚物和悬浮物，得到预处理液；

B、萃取：向预处理液中加入萃取剂萃取其中的NMP溶剂，得到萃取液和萃余液；

C、精馏：对萃取液进行精馏从而分离萃取剂和NMP溶剂，分离出的萃取剂返回萃取工序使用，分离出的NMP溶剂送聚苯硫醚合成单元使用；

D、催化氧化：加酸调节萃余液的pH至1～5，加入复合催化剂采用催化湿式氧化方法对萃余液进行充分氧化处理，得到氧化液；