[发明专利]一种用于临氢脱硫的改性分子筛及其制备和应用

权利要求书

1.一种用于临氢脱硫的改性分子筛，其特征在于，包括分子筛和改性金属膜，所述改性金属膜处在分子筛颗粒的外表面；所述改性金属膜中含有改性金属，所述改性金属包括第一金属和任选的第二金属，其中第一金属为Ge、Sn、Pb中的一种或多种，所述的第二金属为Bi和/或Sb和/或Ga。

2.按照权利要求1所述的改性分子筛，其特征在于，所述改性金属膜的厚度为5～30nm。

3.按照权利要求1或2所述的改性分子筛，其特征在于，所述改性分子筛的颗粒直径D₉₀为1～8微米。

4.按照权利要求1、2或3所述的改性分子筛，其特征在于，该改性分子筛包括85～98重量％的分子筛和2-15重量％改性金属；其中优选的，第一金属和第二金属的重量比为0.4～10:1。

5.一种改性分子筛的制备方法，包括如下步骤：将金属粉、含羟基溶剂和表面活性剂形成混合物，然后在超声波下处理，得到超声后的混合液；超声后的混合液分离得到悬浮液，将悬浮液与分子筛混合，冷冻干燥，得到改性分子筛。

6.按照权利要求5所述的改性分子筛制备方法，其特征在于，所述的分子筛为大孔沸石、中孔沸石和非沸石分子筛中的一种或几种；所述大孔沸石可以选自L沸石、Beta沸石、丝光沸石以及ZSM-18沸石中的一种或几种；所述中孔沸石可以选自ZSM-5沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一种或几种；所述非沸石分子筛可选自具SAPO-11、SAPO-34、SAPO-31中的一种或多种；所述分子筛的D₉₀优选为1～8微米。

7.按照权利要求5所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述的悬浮液中改性金属的浓度为5～45g/Kg，优选为10～25g/kg。

8.按照权利要求5或7所述改性改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述的悬浮液中颗粒的粒度D₉₀为20nm以下例如为3～20nm。

9.按照权利要求5或7所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述将悬浮液与分子筛混合，悬浮液与分子筛的重量比例为0.5～20:1，优选的，悬浮液中的改性金属与分子筛的重量比为2～15:85～98。

10.按照权利要求5所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，含羟基溶剂和金属粉的重量比为2-15：1，表面活性剂与含羟基溶剂的比例是0.001～100mg/mL。

11.按照权利要求5所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述超声波下处理，相对于100ml溶剂而言，超声波的功率为10～500W；优选的，所述金属粉平均直径小于20μm。

12.按照权利要求5或11所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述金属粉末为Ge-Bi合金粉末、Sn-Bi合金粉末、Sb-Bi合金粉末、Sn-Sb-Bi合金粉末中的一种或多种；优选的，合金粉末中，第一金属和Bi的比例为：0.4～10:1。

13.按照权利要求5所述改性分子筛的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂为甘胆酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪酸胺、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、脂肪酸甲酯、聚氧乙烯醚中的一种。