[发明专利]一种2;2＇-双（三氟甲基）-4;4＇-二氨基联苯的制备方法

说明书

一种2,2＇‑双(三氟甲基)‑4,4＇‑二氨基联苯的制备方法，以间硝基三氟甲苯为原料，在无机碱水溶液中，以相转移催化剂、助催化剂及Pd/C为催化体系，芳烃作为溶剂，合成3,3＇‑双(三氟甲基)二苯肼，3,3＇‑双(三氟甲基)二苯肼在无机酸水溶液条件下，重排反应得到2,2＇‑双(三氟甲基)‑4,4＇‑二氨基联苯，所述的相转移催化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵的一种或多种混合，所述的助催化剂为2,3‑二氯‑1,4‑萘醌、2‑羟基蒽醌和2,6‑二羟基蒽醌的一种或多种混合。本发明具有反应条件温和、工艺简单、产品质量及收率高、降低生产成本、环境友好、适宜连续生产等优点。

技术领域

本发明涉及一种2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯，是一种性能优良的材料类化工中间体产品，是合成可溶性聚酰亚胺重要原料之一，聚酰亚胺是一种耐高温聚合物，具有优良的氧化稳定性、耐化学药品性、耐辐射性能，以及良好的韧性和柔软性的聚合物，被广泛用于航空/航天、电子/电气、玻璃、汽车、船舶、电气、精密机械和自动办公机械等领域。

2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯，是合成聚酰亚胺树脂的重要原料之一，还可用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强复合材料，还是合成多马来酰亚胺的重要原料。聚酰亚胺通常是由芳香族二元伯胺与芳香族二元酐通过缩聚反应而获得的，并且，不同分子结构的芳香族二元伯胺与各种分子结构的芳香族二元酐反应可获得分子结构及性能各异的各种聚酰亚胺树脂，通过后加工工艺，得到满足各种性能需求的聚酰亚胺新材料，因此制备2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯的方法具有十分重要的意义。

专利CN101525294A报道的合成方法，以间硝基三氟甲苯为原料，醇和芳烃混合溶剂，在无机碱水溶液条件下，回流状态下，Zn粉还原制备3,3＇-双(三氟甲基)二苯肼，经酸化、过滤后在无机酸条件下重排反应，分液回收溶剂，对水相中和，重结晶得到2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯。该路线优点在于：所用的溶剂可回收，溶剂使用量少。缺点在于：(1)采用Zn粉还原，会产生大量三废，不够环保；(2)反应温度高，给实际生产带来了困难；(3)使用混合溶剂，操作不便利；(4)生产成本高，不利于工业化大批生产。

专利CN101337895A报道的合成方法，利用以2-溴-5-硝基三氟甲苯为原料，在过渡金属(Pd，Cu，Ni)的催化下进行偶联反应，获得2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二硝基联苯，再经Cu的氧化物或金属Pd的催化加氢获得2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯。该方法优点在于：三废少排放，利于环保。缺点在于：(1)原料2-溴-5-硝基三氟甲苯价格高，生产成本高，不利于工业化大批生产；(2)产品的纯度低，质量差，很难达到电子级聚酰亚胺要求，给工业化生产带来难度。

专利CN102417459A报道的合成方法，利用以4-硝基-3-三氟甲基苯胺与邻苯二甲酸酐为原料，甲苯为溶剂，反应生成N-(4-硝基-3-三氟甲基)邻苯二甲酰亚胺，与亚硝酸钠，氢溴酸反应生成N-(4-氨基-3-三氟甲基)邻苯二甲酰亚胺，以DMF为溶剂，铜粉催化偶联得到中间体2,2＇-双三氟甲基-4，4＇-邻苯二甲酰亚胺基联苯，最后在水合肼条件下，得到2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯。该方法缺点在于：(1)反应步骤多，工艺繁琐；(2)反应原料—水合肼，毒性大；(3)反应过程中有氨气放出，需要增加废气回收或吸收装置；(4)三废厉害，不利于环境保护；(5)由于肼类物质存在，废水处理难度大。

因此，针对2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二硝基联苯的制备，研发一种安全、环保、低成本、低能耗、操作简便、适合工业化生产的制备方法具有非常重要的价值。

发明内容