[发明专利]一种芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法

说明书

本发明提供了一种芳环并[b]噻吩‑3(2H)‑酮‑1,1‑二氧化物的制备方法，所述方法为：将式I所示化合物与氧化剂反应得到所述芳环并[b]噻吩‑3(2H)‑酮‑1,1‑二氧化物；本发明还提供了式I所示化合物的制备方法；本发明提供的制备方法，反应收率高，反应速度快，原料易得，成本低、反应温和、易于控制、后处理简单、产生的废料极少、污染小，相比于现有方法中合成成本高、后处理繁琐，反应过程中三废多，污染大、收率低的缺陷，本发明提供的方法为绿色化工提供了一条切实可行合成路线，具有较高的生产应用价值。

技术领域

本发明属于医药中间体合成领域，涉及一种芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法。

背景技术

芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物是有机合成中重要的中间体，此类化合物反应活性高，在药物合成上有广泛应用。

目前主要的合成方法是通过氧化或者关环制备得到的，其中氧化的方法包括1,3-二氢噻吩环类与间氯过氧苯甲酸氧化或者1,3-二氢噻吩环类与双氧水氧化得到，此种方法成本高，后处理较为繁琐困难，尤其是氧化剂的处理；而关环反应通过邻卤取代的芳香磺酸、邻位取代的芳香羧酸酯、芳环与氯磺酸、2-取代芳环并环砜酮类或浓硫酸关环反应制备，但是此反应后处理繁琐，反应过程中三废多，污染大。上述方法不适宜大规模生产制备。CN104744429B公开了一种环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的简单合成方法，利用含有邻位卤素取代的芳香环(或杂环)氰基化合物和烷基亚磺酸钠溶解在适当溶剂中，用合适的碱作为缚酸剂，制得中间体环并[b]噻吩-3(2H)-亚胺-1,1-二氧化物；亚胺中间体在盐酸水溶液中水解得环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物，但是此方法氰基制备亚胺的过程，收率较低，并且水解过程增加了反应步骤，产率进一步降低，影响总体收率。

因此，如何开发出一种原料易得、成本低、反应步骤少、后处理简单、污染小，并且产生的废料较少的合成方法，对于制备芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物这种中间体具有重要的意义。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于一种芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法，所述方法为：将式I所示化合物与氧化剂反应得到所述芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物，反应式如下：

其中，n为未取代或取代的苯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒嗪环、噻吩、呋喃、噻唑、咪唑或者吡唑中的任意一种，R₁为氢、C₁-C₂₀的直链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基、丁基、十二烷基、十六烷基或二十烷基)或C₃-C₂₀支链烷基(例如可以是异丙基、环丙基、仲丁基、叔丁基或异二十烷基)中的任意一种。

本发明提供的芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法，反应收率高，反应速度快，原料易得，成本低、反应温和、易于控制、后处理简单、产生的废料极少、污染小，相比于现有方法中合成成本高、后处理繁琐，反应过程中三废多，污染大、收率低的缺陷，本发明提供的方法为绿色化工提供了一条切实可行合成路线，具有较高的生产应用价值。

优选地，所述芳环并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物具有如下所示结构中的任意一种结构：

其中，X为或氮原子，Y为或氮原子，Z为或氮原子，W为或氮原子，V为氧原子或硫原子中的任意一种。