[发明专利]一种高不对称选择性催化酮酸酯不对称加氢制备羟基酮酸酯的方法

权利要求书

1.一种不对称选择性催化剂，其特征在于，所述的催化剂为一维螺旋配位聚合物引入到剥离的水滑石纳米片层间而得；剥离的水滑石纳米片层间具有碱性离子基团，水滑石纳米中的金属元素包含二价金属和高价金属离子，高价金属离子为三价或/和四价金属离子；二价金属和高价金属离子的摩尔比为(2-4)：1；

所述的一维螺旋配位聚合物为金属离子与氨基酸配位组成的一维螺旋配位聚合物，所述的金属优选自Pt、Ru、Rh、Ir、Ni，金属和氨基酸的摩尔比为0.1-10：1。

2.按照权利要求1所述的一种不对称选择性催化剂，其特征在于，水滑石纳米片中所述的二价金属离子，优选为Mg²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺、Ca²⁺、Fe²⁺中的一种或多种，高价金属优选In³⁺、Fe³⁺、Ga³⁺、Cr³⁺、Co³⁺、La³⁺、Mn³⁺、Sn⁴⁺、Zr⁴⁺、Ti⁴⁺等中的一种或多种。

3.制备权利要求1或2所述的不对称选择性催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)制备配位聚合物

将一维螺旋配位聚合物所需的金属的盐与氨基酸溶在乙醇、去离子水、吡啶的混合溶液中，金属总浓度为0.01-10mol/L，其中乙醇、去离子水和吡啶的体积比为(1-100):(1-100):(1-100)；充分溶解后放在60-180℃干燥箱中干燥1-5天，得到到晶体，即为一维螺旋配位聚合物；

(2)制备剥离水滑石纳米片

将剥离水滑石纳米片的金属的盐溶于去二氧化碳水中，形成溶液A，其中包含二价金属和高价金属离子；将沉淀剂溶于去二氧化碳水中，形成溶液B，沉淀剂优选NaOH、氨水；通入N₂下，同时将溶液A与溶液B迅速混合中，剧烈搅拌0.1-120min；将所得悬浮液转移到水热釜中在60-180℃下晶化1-48h，晶化结束后将悬浮液离心，用去二氧化碳的去离子水洗至上清液呈中性，用乙醇洗涤一次，真空干燥箱干燥，得水滑石粉末；将水滑石加入到剥离溶剂中，优选浓度为0.1-20g/L，剥离溶剂优选水、正丁醇、甲酰胺中的一种或几种；通N₂ 0.1-15h；将剥离溶剂置于摇床中在100-300rpm的震速下震荡1-48h，得到均一透明的胶体即剥离水滑石纳米片；

(3)剥离水滑石纳米片与一维螺旋配位聚合物重组

将剥离的水滑石纳米片与一维螺旋配位聚合物在乙醇中混合重组，其质量比为0.01-100：1，一维螺旋配位聚合物的金属浓度为0.001-10mol/L，调节体系pH为7-14，在N₂气氛下用还原剂还原，还原剂优选水合肼、甲醛、NaBH₄，反应1-64h，所得沉淀，用去二氧化碳的去离子水洗三次，乙醇洗涤一次，25-100℃真空干燥箱干燥2-48h，制得催化剂；。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中溶液A金属离子总浓度在0.1-1mol/L；溶液B，沉淀剂浓度配制为0.1-1mol/L。

5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，将水滑石加入到剥离溶剂中，优选浓度为0.1-20g/L。

6.权利要求1或2所述的不对称选择性催化剂的应用，用于催化酮酸酯不对称加氢反应制备手性羟基酮酸酯。

7.按照权利要求6所述的应用，将苯甲酰乙酸乙酯和催化剂溶于乙醇中并充H₂进行反应，反应温度为25℃-200℃，反应压力为1-10Mpa，反应时间为1-48h。