[发明专利]高催化活性的介孔二氧化硅微球有效
| 申请号: | 201811206960.8 | 申请日: | 2018-10-17 |
| 公开(公告)号: | CN111054431B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
| 发明(设计)人: | 王达锐;杨为民;孙洪敏;金少青;沈震浩 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/44 | 分类号: | B01J29/44;B01J29/76;B01J29/14;B01J29/80;B01J35/08;B01J37/08;C10G45/64 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化 活性 二氧化硅 | ||
1.一种高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,其骨架含有分子筛碎片以及两种以上Ⅷ族金属元素,水热耐受温度为150~170℃;所述分子筛选自ZSM-5,MCM-22,Beta,Y,MOR中的一种或者多种;所述Ⅷ族元素选自铁,钴,钌,铑,铱,铂中的至少两种;所述介孔二氧化硅微球的小角XRD曲线在1度左右出现衍射峰,广角XRD曲线在5~35度出现归属于分子筛的特征衍射峰;
所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球的制备方法,包括如下步骤:首先将分子筛碱处理后的回收液的pH调节为4.0~6.5,然后加入模板剂以及Ⅷ族金属组分的前驱体进行二氧化硅微球自组装反应,然后调节pH为8.0~13.0进行金属沉积反应,经处理,得到高催化活性的介孔二氧化硅微球;其自组装反应条件为50~150℃ ,反应5~48小时;金属沉积反应条件为50~120℃ ,反应4~24小时;
所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)的混合物。
2.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,所述Ⅷ族金属元素选自铁和钌两者,或者选自铁、铑和铱三者,或者选自钴、铱和钌三者。
3.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,回收液中含有的硅物种质量为处理前分子筛中含有的硅物种质量的5%~90%。
4.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,所述模板剂CTAB与回收液中含有的硅物种的质量比为7.5~25。
5.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,所述模板剂P123与回收液中含有的硅物种的质量比为12~25。
6.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)的质量比为0.3~2.0。
7.根据权利要求1所述的高催化活性的介孔二氧化硅微球,其特征在于,二氧化硅微球自组装反应后经过过滤,洗涤,干燥,焙烧,所述焙烧条件为300~650℃焙烧1~24小时。
8.一种加氢裂解反应,以正十六烷和氢气为反应原料,在反应温度为280~350℃,反应压力为0~1 Mpa,氢气/正十六烷摩尔比为20~40,正十六烷质量空速为5~15小时-1的反应条件下,反应原料与权利要求1~7中任意一种高催化活性的介孔二氧化硅微球接触进行加氢裂解反应。
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