[发明专利]一锅法制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法

说明书

本申请涉及一锅法制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法，其特征在于，所述方法包括在惰性气氛下，且在存在阻聚剂的情况下，使基于直链烷基环己酮的格氏试剂与丙烯酸酐在第一有机溶剂中于室温下反应预定时间,得到含丙烯酸直链烷基环己酯的反应产物。本申请的有益效果在于采用丙烯酸酐作为酯化试剂可以显著降低所得产物中的杂质含量，且可以合成多种丙烯酸直链烷基环己酯，如丙烯酸甲基环己酯和丙烯酸乙基环己酯。此外，本申请的一锅法工艺简洁省时，所用丙烯酸酐不会带来安全隐患，易于放大。

技术领域

本申请涉及有机化学合成技术领域。具体来说，本申请涉及一锅法制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法。

背景技术

最早一代的193nm光刻胶是聚丙烯酸酯类化合物，因为聚丙烯酸酯在193nm处透明度和分辨率都很高，且其合成工艺简单，费用低廉。但由于聚丙烯酸酯类化合物主链的线型结构(低的C/H比)耐干法刻蚀性差，就在其侧链上引入了脂环类碳氢化合物，以提高其抗蚀性。鉴于此，本领域在丙烯酸酯类化合物侧链的环状上进一步引入碳氢直链或支链，使其抗蚀性得到提高，从而提供一种耐化学性优异的光敏树脂单体。

中国发明专利申请CN104387270A中公开了一种1-异丙基环己醇甲基丙烯酸酯的制备方法，该制备方法采用多步骤合成最终产物。首先，合成1-异丙基环己醇；然后，合成甲基丙烯酸酐；最后，1-异丙基环己醇与甲基丙烯酸酐反应制得1-异丙基环己醇甲基丙烯酸酯。该文献的具体合成路线如下所示：

中国发明专利申请CN104387270A报道了1-异丙基环己醇甲基丙烯酸酯的制备方法，但不能从该技术中获得丙烯酸烷基环己酯的制备方法。

中国发明专利申请CN104910012A公开了一种1-乙基环己醇丙烯酸酯的制备方法，其包括由环己酮经过格氏反应，再采用采用丙烯酰氯作为酯化试剂进行酯化反应得到目标化合物。但丙烯酰氯具有腐蚀性和刺激性气味，在大规模生产时会给操作者带来严重的安全隐患。另外，该文献没有披露制备1-甲基环己醇丙烯酸酯的制备方法。

为此，本领域需要持续开发一种兼容性强、易于放大的制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法。

发明内容

本申请之目的在于提供一种兼容性强、易于放大的一锅法制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法，来解决上述现有技术中的技术问题。本文所述的方法包括使基于直链烷基环己酮的格氏试剂与丙烯酸酐在室温下反应。采用丙烯酸酐作为酯化试剂可以显著降低所得产物中的杂质含量，且可以合成多种丙烯酸直链烷基环己酯，如丙烯酸甲基环己酯和丙烯酸乙基环己酯。此外，本申请的一锅法工艺简洁省时，所用丙烯酸酐不会带来安全隐患，易于放大。

为了解决上述技术问题，本申请提供下述技术方案。

在第一方面中，本申请提供一锅法制备丙烯酸直链烷基环己酯的方法，其特征在于，所述方法包括：

S1:在惰性气氛下，且在存在阻聚剂的情况下，使基于直链烷基环己酮的格氏试剂与丙烯酸酐在第一有机溶剂中于室温下反应预定时间,得到含丙烯酸直链烷基环己酯的反应产物；

其中，所述基于直链烷基环己酮的格氏试剂具有通过下述通式I所示的结构：

在通式I中，R代表碳原子数小于或等于6的直链烷基，X代表卤素；

其中，所述丙烯酸直链烷基环己酯具有通过下述通式II所示的结构：

在通式II中，R代表碳原子数小于或等于6的直链烷基。

在第一方面的一种实施方式中，所述方法还包括：

S2:在小于或等于20℃的温度下，使酸与所述含丙烯酸直链烷基环己酯的反应产物反应，分层后得到第一有机相和含废酸的第一水相；