[发明专利]负载型催化剂及其制备方法以及甘油加氢方法

权利要求书

1.一种负载型催化剂，其特征在于，该催化剂包括载体、第一活性组分、以及第二活性组分，所述载体含有锰氧化物分子筛OMS-2，所述第一活性组分为选自第VIII族金属的金属组分的一种或多种，所述第二活性组分为选自第VIB族金属的金属组分的一种或多种；

以催化剂的干基重量为基准，所述载体的含量为75～98重量％，以金属元素计，所述第一金属组分的含量为0.1～10重量％，所述第二金属组分的含量为0.1～15重量％。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂的干基重量为基准，所述载体的含量为85～97重量％，以金属元素计，所述第一金属组分的含量为0.2～5重量％，所述第二金属组分的含量为0.2～10重量％。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以金属元素计，所述第一活性组分与第二活性组分的重量比为1：(0.5～10)，优选为1：(1～5)。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述第一活性组分为Ru组分、Pt组分、Co组分、Rh组分、Pd组分或Ir组分，或者它们中的两种或三种的组合；所述第二活性组分为Mo组分、W组分或Cr组分，或者它们中的两种或三种的组合。

5.一种制备权利要求1～4中任意一项所述的催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)使含有氧化态锰化合物、还原态锰化合物、第二活性组分前驱物的第一水溶液在30～180℃反应1～36h，收集固体产物并洗涤、干燥和焙烧，得到掺杂有第二活性组分的载体；

(2)向含有第一活性组分前驱物、步骤(1)得到的所述掺杂有第二活性组分的载体的第二水溶液中加入碱以使得加碱后的物料的pH值为3～8，将所述加碱后的物料搅拌1～12h后，静置处理1～24h，收集固体产物。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(1)中，以金属元素计，所述第一水溶液中，所述第二活性组分前驱物与Mn的摩尔比为1：(0.1～500)。

7.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(1)中，所述氧化态锰化合物为高锰酸钾和锰酸钾，所述还原态锰化合物为硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰或氯化锰；和/或，

所述氧化态锰化合物、还原态锰化合物的摩尔比为(0.5～3)：1。

8.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(2)中，将所述加碱后的物料搅拌1～12h后，进行超声处理1～12h，然后再进行所述静置处理。

9.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(2)中，所述碱为氨水、氢氧化钠或氢氧化钾，所述碱的浓度为0.1～50％重量％。

10.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第一活性组分前驱物为所述第一活性组分的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物、酸或配合物，或者它们中的两种或三种的组合；和/或，所述第二活性组分前驱物为所述第二活性组分的金属酸盐。

11.根据权利要求5所述的方法，其中，该方法还包括：步骤(2)中，收集固体产物后进行干燥和焙烧的步骤；和/或，

所述干燥的条件包括：温度为30～350℃，优选为60～300℃；时间为1～24小时，优选为2～12小时；和/或，

所述焙烧的条件包括：温度为250～900℃，优选为350～800℃；时间为0.5～12h，优选为2～6h。

12.一种甘油加氢方法，该方法包括在催化甘油加氢反应的条件下，将甘油、氢气与催化剂接触，其中，所述催化剂为权利要求1～4中任意一项所述的负载型催化剂。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述甘油与催化剂的重量比为(10～50)：1；和/或，

所述催化甘油加氢反应的条件包括：氢气压力为1～15MPa，优选为2～8MPa；反应温度为90～300℃，优选为100～220℃；反应时间为0.5h以上，优选为4～36h。