[发明专利]一种2;4-二硝基苯胺的溴化新工艺

说明书

本发明公开了一种2,4‑二硝基苯胺的溴化新工艺，以双氧水和溴化钠等溴盐为溴化剂，通过在反应中加入1‑甲基‑3‑(4‑磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸盐盐离子液体催化剂，并进行梯度升温可以有效地促进反应进行能提高反应选择性、催化反应的速率，有效地促进反应进行，提升6‑溴‑2,4‑二硝基苯胺的收率。本发明提供的方法成本低、操作简单，安全环保，易于工业化应用。

技术领域

本发明属于药物中间体领域，具体涉及一种2,4-二硝基苯胺的溴化新工艺。

背景技术

6-溴-2,4-二硝基苯胺分子式C6H4BrN304，分子量26203，熔点153～154℃。易升华。易溶于热水和热丙酮，溶于热乙酸。可用于生产靛系染料及某些酸性染料的中间体。可使染料本身色泽鲜明，并可增进染料的着色性和牢固性。6-溴-2,4-二硝基苯胺是一种具有开发潜力的精细化工中间体。

6-溴-2,4-二硝基苯胺的工业生产方法主要包括以下两种路线：

1)由2-溴-4,6-二硝基氯苯氨解制得

2)由2,4-二硝基苯胺与溴素反应

目前普遍采用的工艺是2,4-二硝基苯胺在酸性介质中，用溴素溴化，再用氯气或氯酸钠灯氧化置换反应太Ixia中溴素并进一步溴化，然后经过过滤、水洗、干燥方法得到固体2,4-二硝基-6-溴苯胺。此方法使用溴素作为溴化剂，溴素的腐蚀性和毒性较高，反应时与设备直接接触，对设备的材质要求较高，反应操作也较为繁琐。

虽然有最近报导了2,4-二硝基苯胺的溴化钠-双氧水法以及NBS-DMF法等溴化工艺，但依然无法满足工业需要，进而急需开发一种2,4-二硝基苯胺的溴化新工艺。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种2,4-二硝基苯胺的溴化新工艺。

本发明的目的是通过下列措施实现的：一种2,4-二硝基苯胺的溴化新工艺，该方法是向双氧水与极性溶剂组成的混合溶剂中加入1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体催化剂，然后同时滴加溴化钠溶液和2,4-二硝基苯胺，在离子液体催化剂的作用下，溴化钠倍双氧水氧化后和2,4-二硝基苯胺发生溴化反应，制得6-溴-2,4-二硝基苯胺溶液，反应液静置分层，分离1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体层和产物层，产物层用水洗涤至中性，抽干，得6-溴-2,4-二硝基苯胺粗品，加粗品重量0.5～100倍、体积百分比浓度不低于50％的乙醇浸泡0.1小时以上，抽干，低温减压干燥，得6-溴-2,4-二硝基苯胺粗结晶。

所述溴化钠溶液为浓度为40～62％，优选地，所述的水溶液浓度为48～62％。所述的溴化钠溶液加入量为2,4-二硝基苯胺重量的1～20倍，优选为3～15倍，最优选为5～10倍。

所述离子液体催化剂的用量占溴化钠和2,4-二硝基苯胺原料总量的10～20wt％。

所述离子液体催化剂1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸盐由如下方法制备：以1,4-丁烷磺酸内脂和N-甲基咪唑为原料，在乙酸乙酯存在下，于60～80℃进行反应至产生白色沉淀，滤出沉淀物并用乙酸乙酯洗涤、烘干，得到1-(3-磺酸基)丙基-3-丙基咪唑盐；将所述1-(3-磺酸基)丙基-3-丙基咪唑盐加水溶解，加入六氟磷酸于80-90℃进行反应，随后除去水份得到淡黄色黏稠状液体产物，即为1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体催化剂。