[发明专利]乙酸钌及其制备方法

说明书

本发明公开了一种乙酸钌的制备方法，以三氯化钌为起始原料，加碱得氢氧化钌，再以硝酸溶解，加碱沉出氢氧化钌，过滤洗涤后加入乙酸溶液，加热回流1～4小时，冷却后浓缩得液体或固体乙酸钌产品。本发明方法可在不添加助剂条件下获高收率高纯度乙酸钌产品，合成时间短，其中对于固体乙酸钌，卤素杂质含量低于500ppm。

技术领域

本发明属于化工产品制备领域，具体涉及一种乙酸钌及其制备方法。

背景技术

乙酸钌又称醋酸钌，分子式[Ru₃O(OAc)₆(H₂O)_n(AcOH)_3-n]OAc，暗蓝色或黑色固体，溶液产品为深蓝色。乙酸钌的主要用途是作为多种化学反应，例如加氢、异构化、羰基化等的催化剂或者助催化剂，也可做负载型钌催化剂的前驱体。

在《贵金属化合物基配合物合成手册》中，描述其合成方法是将混合四氧化钌的四氯化碳与50％的冰醋酸混合，加入乙醛至生产浓暗蓝色沉淀，过滤后四氯化碳洗涤，干燥器中减压干燥，此法不免带入氯离子污染，氯离子被视为催化剂毒剂，并且对反应容器产生腐蚀，应避免。中国专利公开号CN1279012C，名称为制备乙酸钌(Ⅲ)溶液的方法，该申请案公开了氧化钌(Ⅳ)为原料，选择肼作为还原剂，在乙酸的水溶液中将氧化钌(Ⅳ)还原为乙酸钌(Ⅲ)，该法需要添加肼，可能引入氮污染。中国专利公开号CN102381957A，公开了一种含钌氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐为起始原料，与乙酸和乙酸酐中至少一种反应，反应2-48h得产品，需加入甲酸或甲酸盐做促进剂。为了解决现有技术中乙酸钌制备方法的缺陷，亟需提供一种乙酸钌新的制备方法。

发明内容

本发明提供了一种在不添加助剂的条件下得到高收率、高纯度乙酸钌产品的方法，其合成时间短，卤素含量低，其中对于固体乙酸钌而言，卤素杂质含量低于500ppm。

乙酸钌的制备方法包括以下步骤：

(1)配制钌(Ⅲ)的去离子水溶液，向上述溶液中加入碱，调节溶液pH值8-10，搅拌后过滤、洗涤，得氢氧化钌；

(2)用酸溶解上述氢氧化钌，加入碱，调节溶液pH值7-8，搅拌后过滤、洗涤至滤液无氯离子，所得氢氧化钌加入乙酸溶液中，搅拌下加热回流反应1～4h，停止反应后冷却至室温，过滤后浓缩得乙酸钌溶液或固体。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(1)中所述钌(Ⅲ)的水溶液中钌(Ⅲ)浓度为40-60g/L。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(1)中所述钌(Ⅲ)的来源为三氯化钌(Ⅲ)、三氯化钌(Ⅲ)水合物、氯钌酸、氯钌酸钠和氯钌酸钾中的至少一种。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(1)中所述搅拌的时间为0.3～0.6小时。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(1)和(2)中所述碱以碱溶液的形式加入。优选地，所述碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液和碳酸氢钾溶液中的至少一种。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(2)所述酸为硝酸。优选地，硝酸与去离子水的体积比为1∶0.5～3，例如1∶1～2。优选地，酸溶解氢氧化钌的温度为50～70℃，例如70℃。

其中，上述乙酸钌的制备方法，步骤(2)所述乙酸溶液与去离子水的体积比为1∶0.5～1。

进一步地，本发明还提供由上述制备方法得到的乙酸钌。优选地，所述乙酸钌中卤素含量低于500ppm。

本发明的有益效果：

本发明制备方法在不添加助剂的条件下得到高收率、高纯度的乙酸钌产品，该方法合成时间短，卤素含量低，其中对于固体乙酸钌而言，卤素杂质含量低于500ppm。

具体实施方式