[发明专利]杂原子W-β分子筛及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201811172614.2 | 申请日: | 2018-10-09 |
| 公开(公告)号: | CN111013644A | 公开(公告)日: | 2020-04-17 |
| 发明(设计)人: | 辛世豪;张耀;夏长久;彭欣欣;么佳耀;朱斌;林民;罗一斌;段庆华;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;C07C45/27;C07C51/373;C07C47/02;C07C47/12;C07C59/147 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 原子 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种杂原子W-β分子筛,其特征在于,所述杂原子W-β分子筛含有β分子筛和钨活性组分。
2.根据权利要求1所述的杂原子W-β分子筛,其中,以所述杂原子W-β分子筛的总重量为基准,以氧化物计的钨活性组分的含量为0.1-20重量%,优选为0.5-10重量%,β分子筛的含量为80-99.9重量%,优选为90-99.5重量%。
3.根据权利要求1或2所述的杂原子W-β分子筛,其中,所述β分子筛为H-β分子筛,优选为骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的杂原子W-β分子筛,其中,所述杂原子W-β分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为400-3600:1,优选为800-3500:1,进一步优选为1200-3400:1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的杂原子W-β分子筛,其中,所述杂原子W-β分子筛的BET总比表面积为S总=500-700m2/g,总孔体积为V总=0.5-1.2cm3/g。
6.一种杂原子W-β分子筛的制备方法,其特征在于,所述杂原子W-β分子筛的制备方法包括:将H-β分子筛与酸接触进行脱铝,得到骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛,并将骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛与含有钨源的溶液混合,然后除去混合物中的溶剂并焙烧得到的固相。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,与酸接触前,H-β分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比1-60:1,优选为5-50:1,进一步优选为10-40:1,H-β分子筛的BET总比表面积S总≥550m2/g,优选S总≥570m2/g,进一步优选为600-700m2/g。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中,将H-β分子筛与酸接触进行脱铝的条件使得到的骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比≥400,优选SiO2/Al2O3摩尔比≥800,进一步优选SiO2/Al2O3摩尔比≥1200;
优选,将H-β分子筛与酸接触进行脱铝的条件包括:接触的温度为50-120℃,接触的时间为1-48h;
优选,将H-β分子筛与酸接触进行脱铝得到具有多羟基空缺位的H-β分子筛的方法包括:将H-β分子筛与酸混合并进行加热回流;
优选,所述酸选自盐酸、硝酸和氢氟酸中的至少一种。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法,其中,该方法还包括将与酸接触后的H-β分子筛洗涤至pH值为6.5-7,然后干燥;干燥的温度为50-100℃,优选为60-90℃,干燥的时间为1-48h,优选为15-48h。
10.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述混合的条件包括:温度为50-100℃,优选为60-90℃,时间为1-10h,优选为2-8h;
优选,将骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛与含有钨源的溶液混合的方法包括:将骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛与含有钨源的溶液混合并进行加热回流;
优选,以1g骨架具有多羟基空缺位的H-β分子筛的重量计,含有钨源的溶液中溶剂的用量为5-100ml,优选为10-80ml;
含有钨源的溶液中的溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、乙醚和异丙基醚中的至少一种。
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