[发明专利]一种测定稻米中五种痕量氯代吡啶酸类除草剂的气相色谱法

说明书

本发明涉及痕量有害物质分析检测的方法，具体涉及到一种测定稻米中二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸等五种痕量氯代吡啶酸类除草剂的气相色谱法。方法步骤包括采用碱水为提取液超声提取样品中的五种目标物、以新型吡啶‑3‑磺酸根‑镁铝型水滑石吸附剂富集提取液中目标化合物、以酸溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在衍生后以气相色谱法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的高效选择性吸附，相较于固相萃取和凝胶渗透色谱前处理方式可以节省大量的时间；应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附；仅适用少量的有机溶剂萃取，具有显著的安全、环保优点和经济优势。

技术领域

本发明涉及有害痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种同时测定稻米中痕量氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸和三氯吡氧乙酸等五种氯代吡啶酸类除草剂的气相色谱法。

背景技术

氯代吡啶酸类除草剂具有高效、低毒的特点，近年来该类除草剂的销售和使用量一直处于上升通道，目前上市的品种有十余个。氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸和三氯吡氧乙酸等五种氯代吡啶酸类除草剂是当前市场的五大产品，这五大产品2014年的总销售额为12.80亿美元，占该类除草剂13.28亿美元销售额的96.3％，拥有绝对的统治地位。

虽然该类除草剂总体上具有高效、低毒的特性，但研究表明该类除草剂对人体仍具有包括致癌、生殖及发育毒性、神经毒性和急性毒性等危害，同时其具有较长时间的半衰期以及可以残留于水、土壤和植物源性食品中，致使成为危害人体健康的潜在威胁。

当前，关于该类食品中该类除草剂检测的标准和文献较为常见，主要的检测方法集中于气相色谱法、气相色谱质谱联用法、液相色谱法和液相色谱-串联质谱法等，前处理方法主要为固相萃取法和凝胶渗透色谱法(GPC)。其中报道的固相萃取法中常用的固相萃取柱主要为Oasis HLB Cartridge(60mg，3mL)和Merk LiChrolut EN(200mg，3mL)两种，可选的商品化产品单一、种类有限、价格昂贵，且专属的选择性不强；凝胶渗透色谱法前处理过程极其地费时、低效以及耗费大量有机溶剂。

层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxides，LDHs)是一种典型的具有超分子插层结构的层状材料，其主要由二价和三价金属的氢氧化物组合构成带正电荷的层板，以及带负电荷的阴离子插层于层板之间构成。这种材料的两个显著特征为：构层层板间的空间可调性和插层阴离子的可替代性。基于此，人们可以根据LDHs材料插层阴离子可替代性的难易程度，以及构成层板间的间距可调节性对其进行改性，进而根据实际应用的需求选择不同种类的插层阴离子对材料进行改性以获得新型用途的功能材料。

近年来，发明人研究团队对LDHs及其改性材料进行了广泛的研究，制备了不同类插层阴离子改性的LDHs及其焙烧产物(layered double oxide，LDO)材料，并以此为基础运用这些合成材料开展了针对不同目标化合物的吸附富集性能筛选、考察与优化的应用研究。

发明人在前期的研究中应用多种改性的LDHs和对应的LDO材料对本发明中五种氯代吡啶酸类除草剂进行了吸附性能的选择性试验，发现吡啶-3-磺酸根-镁铝型水滑石吸附剂可以对五种目标物具有良好的吸附效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集目标化合物的性能和应用方法进行了优化，建立了以吡啶-3-磺酸根-镁铝型水滑石为吸附的稻米中五种痕量氯代吡啶酸类除草剂检测的气相色谱法。

发明内容

为了克服现有五种痕量氯代吡啶酸类除草剂检测前处理中存在的固相萃取法可选择商品化固相萃取产品种类少、价格昂贵、选择性不强，以及行业标准方法中采用凝胶渗透色谱法耗时低效、耗费大量有机溶剂的不足，本发明要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂分散固相萃取快速吸附的、适合于稻米中五种痕量氯代吡啶酸类除草剂检测的气相色谱法。

本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。