[发明专利]一种环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，具体包括：将对苯二甲酸与碱性试剂成盐后，加入反应溶剂，与1，4‑二溴丁烷发生亲核取代反应，得到化合物(I)环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯；所述对苯二甲酸与1，4‑二溴丁烷的摩尔量之比为1∶1.0～1.2、与碱性试剂摩尔量之比为1∶2.0～2.2。本发明的合成路线短、操作简便、原料廉价易得、产品产率较高、合成成本低、符合工业化生产的要求。

技术领域

本发明涉及化合物制备技术领域，具体涉及环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法。

背景技术

环状对苯二甲酸丁二醇酯是在聚对苯二甲酸丁二酯生产过程中产生的低聚合度的环状聚合物，如环状对苯二甲酸丁二醇酯的二聚体、三聚体、四聚体等。这样的环状小分子低聚物尽管在PBT塑料中的含量很少，但却是影响塑料质量的一个重要因素，引起的学术界和工业界的广泛重视。特别在PBT塑料质量研究过程中，这些环状寡聚物的含量通常是分析检测的一项重要指标。

关于环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成方法，目前有CN 201410043632.6报道了其合成路线，路线如下所示：

该方法经五步反应合成化合物(Ⅱ)，经两步反应合成化合物(Ⅲ)，化合物(Ⅱ)和化合物(Ⅲ)再经三步反应得到目标化合物(Ⅰ)，合成路线较繁琐。反应所用的酰氯中间体稳定性较差。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，以廉价易得的对苯二甲酸和1，4-二溴丁烷为原料，经过一步反应合成目标产物。该方法有合成路线短、操作简便、成本低、产品产率高、质量高、合成成本低、易于工业化生产的优点。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，包括下列步骤：

(a)将对苯二甲酸和碱性试剂溶于反应溶剂中，在60℃～80℃条件下，与1，4-二溴丁烷发生亲核取代反应，得到式(I)环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯，反应过程如下所示：

其中，步骤(a)中：

所述反应溶剂选自：N,N-二甲基甲酰胺、乙腈或甲苯；

所述对苯二甲酸与1，4-二溴丁烷的摩尔量之比为1∶1.0～1.2；

所述碱性试剂选自：N,N-二异丙基乙胺，三乙胺、碳酸钾或碳酸钠；优选地，碱性试剂为N,N-二异丙基乙胺。对苯二甲酸与碱的摩尔量之比为1∶2.0～2.2；

所述亲核取代反应的时间为14～20小时；

优选地，步骤(a)中所述亲核取代反应完成后，还可以包括步骤：蒸干溶剂，用适当溶剂萃取，稀盐酸洗，水洗，干燥，蒸干，用二氯甲烷与石油醚体积比为5∶1进行过柱纯化；萃取使用的溶剂包括二氯甲烷和氯仿。

本发明的有益效果：

1)本发明以廉价易得的对苯二甲酸和1，4-二溴丁烷为起始原料，经过一步反应得到化合物环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯，合成路线简短，收率较高，可达40％，化学纯度可达到99％；

2)本发明不涉及昂贵试剂的使用，成本低；

3)本发明的合成方法涉及的操作简便、条件易控，易于工业化生产。

具体实施方式

以下结合具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。实施本发明的过程、条件、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。

实施例1