[发明专利]一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物及其合成方法

说明书

本发明公开了一类2‑芳基/烷基‑3‑(取代烯烃)萘并呋喃衍生物及其合成方法，以萘1，3取代联烯甲（或取代甲）醚为原料，在催化剂，氧化剂，分子筛的存在下，在有机溶剂中，温度80‑130℃的条件下，发生克莱森重排/分子内氧化偶联串联反应，得到所述的2‑芳基/烷基‑3‑(取代烯烃)萘并呋喃衍生物。本发明2‑芳基/烷基‑3‑(取代烯烃)萘并呋喃衍生物的合成方法通过条件控制，可以实现高化学选择性、位置选择性，具有操作简单、原子经济、步骤经济、催化体系便宜，绿色，高效、底物适用范围广等优点。

技术领域

本发明属于合成医药、化工领域，主要涉及一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物及其合成方法。

背景技术

苯/萘并呋喃类衍生物及其类似物广泛存在于天然产物和生理活性化合物中，显示了广泛的生物活性，主要包括抗菌、细胞毒、杀虫、昆虫拒食及抑制组蛋白去乙酰化酶等作用，它们在治疗阿尔茨海默病、骨质疏松症、心律失常、帕金森病以及肿瘤等方面可能会发挥重要作用。苯/萘并呋喃类衍生物及类似物属于π-共轭分子，可以作为有机半导体材料，应用于有机发光二极管、有机场效应晶体管、有机太阳能电池和染料敏化太阳能电池。因此，苯/萘并呋喃类衍生物的合成是有机化学和药物化学研究的一个热点。但是3位含有取代双键的2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物还鲜有报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物及其合成方法，其合成方法采用了容易制备的无毒试剂，尤其采用了便宜的催化剂，绿色氧化剂，通过首次结合联烯克莱森重排与氧化偶联以串联的方式，原子经济性、步骤经济性的以中等到较好的收率合成了2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物。该方法具有原料简单易得、无毒、操作方法简单、原子经济、步骤经济、催化体系便宜，绿色，高效、高化学选择性、高位置选择性、底物适用范围广、收率好等优点。

实现本发明目的的具体技术方案是：

一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物，该衍生物具有下式结构：

其中，

R¹为烷基或芳基；

R²为烷基、芳基、硫氰基、溴或三氟甲硫基；

R³为6-氢或6-甲酸乙酯基；

R⁴，R⁵为氢或烷基。

一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物的合成方法，该方法是：将萘1，3取代联烯甲或取代甲醚、氧化剂于无水有机溶剂中，在80-130℃下反应，TLC检测至原料反应完；或者，将萘1，3取代联烯甲或取代甲醚，催化剂，分子筛于无水有机溶剂中，于氧气或空气下在80-130下℃经过克莱森重排/氧化偶联串联反应，TLC检测至原料反应完；反应用饱和氯化铵溶液进行淬灭。用乙酸乙酯萃取混合物，用盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。滤液在减压下浓缩，残留物采用石油醚或石油醚/乙酸乙酯的混合溶剂进行柱色谱分离纯化，得到如式(I)所示的2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物：

合成过程如下式(II)所示：

其中，

R¹为烷基或芳基；

R²为烷基、芳基、硫氰基、溴或三氟甲硫基；

R³为6-氢或6-甲酸乙酯基；

R⁴，R⁵为氢或烷基；