[发明专利]一类2-芳基/烷基-3-(取代烯烃)萘并呋喃衍生物及其合成方法有效
申请号: | 201811091264.7 | 申请日: | 2018-09-19 |
公开(公告)号: | CN109369584B | 公开(公告)日: | 2022-10-04 |
发明(设计)人: | 姜丽琴;张琛云;甄龙 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07D307/92 | 分类号: | C07D307/92;C07D407/04;C07D409/04;C07D307/79;C07D301/14;C07D303/32 |
代理公司: | 上海蓝迪专利商标事务所(普通合伙) 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 芳基 烷基 取代 烯烃 呋喃 衍生物 及其 合成 方法 | ||
1.一类2-芳基/烷基-3-取代烯烃萘并呋喃衍生物的合成方法,其特征在于,将萘1,3取代联烯甲或取代甲醚、氧化剂于无水有机溶剂中,在80-130℃下反应,TLC检测至原料反应完;或者,将萘1,3取代联烯甲或取代甲醚、催化剂及分子筛于无水有机溶剂中,于氧气或空气下,在80-130℃下经过克莱森重排/氧化偶联串联反应,TLC检测至原料反应完;反应用饱和氯化铵溶液进行淬灭;用乙酸乙酯萃取混合物,用盐水洗涤有机相,用无水硫酸钠干燥,过滤;滤液在减压下浓缩,残留物采用石油醚或石油醚/乙酸乙酯的混合溶剂进行柱色谱分离纯化,得到如式(I)所示的2-芳基/烷基-3-取代烯烃萘并呋喃衍生物:
合成过程如下式(II)所示:
其中,
R1为烷基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧甲酰基苯基、4-甲基苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-甲氧基苯基、3、4-亚甲氧基苯基、噻唑基或3-甲氧基苯基;
R2为烷基、硫氰基、溴、三氟甲硫基、4-氯苯基、4-甲氧基苯基或苯基;
R3为6-氢或6-甲酸乙酯基;
R4,R5为氢或烷基;
所述萘1,3取代联烯甲或取代甲醚与氧化剂的摩尔比为1∶2;或在氧气/空气条件下,萘1,3取代联烯甲或取代甲醚与催化剂的摩尔比为1∶0.3;
所述分子筛为分子筛、分子筛或分子筛,且用量为每1mmol萘1,3取代联烯甲或取代甲醚采用0mg~500mg分子筛;
所述分离纯化是用石油醚为洗脱剂进行柱层析分离,或用乙酸乙酯/石油醚混合溶剂为洗脱剂进行柱层析分离,乙酸乙酯:石油醚混合溶剂的体积比为1:50-300;
所述催化剂为三氟化铁、三氯化铁、三溴化铁、三乙酰丙酮铁、六水合三氯化铁、三氟甲磺酸铁、九水合高氯酸铁、醋酸铜或醋酸钯;
所述氧化剂为氧气、空气、三氯化铁、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌;
所述有机溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲苯、1,2-二氯乙烷或二甲苯。
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