[发明专利]一种用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂的制备方法，其特征在于以具有甲醇脱水和二甲醚羰基化活性的混晶分子筛为载体，然后负载铜基加氢组分，具体包括如下步骤：

(1)将反应原料硅源、铝源和水混合后搅拌均匀，然后加入模板剂R后搅拌混匀制得混合液A，其中：所述硅源、铝源、模板剂R和水的摩尔配比为：15～30:1:10～25:880～1350；

(2)向步骤(1)制得的混合液A中添加无机碱调节混合液的pH值至9～14制得混合物液B；

(3)将步骤(2)制得的混合液B放入反应釜中并封装好，在150～220℃晶化40～100h，然后冷却至室温，过滤，将所得固体产物用溶剂洗涤去除部分模板剂，然后进行干燥和焙烧处理；

(4)将步骤(3)制得的固体产物进行氨离子交换反应，然后经过高温焙烧处理即可制得具有甲醇脱水和二甲醚羰基化活性的混晶分子筛载体；

(5)将铜基加氢组分负载于步骤(4)制得的具有甲醇脱水和二甲醚羰基化活性的混晶分子筛，即可制得所述用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂；

所述铜基加氢组分选自CuZn、CuZnAl或CuAlZr中的一种；

所述的将铜基加氢组分负载于具有甲醇脱水和二甲醚羰基化活性的混晶分子筛上的方式为共沉淀沉积法或共沉淀浸渍法中的一种；所述具有甲醇脱水和二甲醚羰基化活性的混晶分子筛载体为H-ZSM-5/MOR混晶分子筛、H-ZSM-5/ZSM-35混晶分子筛或H-ZSM-35/MOR混晶分子筛中的一种或多种组合而成。

2.根据权利要求1所述的用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的硅源为碱性硅溶胶、水玻璃、气相SiO₂或正硅酸四乙酯中的一种或多种组合，所述的铝源为偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝或氯化铝中的一种或多种组合，所述模板剂R为环己亚胺、四丙基溴化铵、四乙基溴化铵、乙二胺、正丁醇中的一种或多种组合，所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种组合。

3.一种权利要求1所述的用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂的制备方法所制催化剂的应用，其特征在于，所述应用方法是将制得的催化剂用有机胺进行预吸附改性处理，然后将改性后的催化剂装入固定床反应器中，通入5％H₂+95％N₂混合气，在150～450℃下还原2～10h，对催化剂进行活性处理，在反应温度180～300℃、反应压力1～5Mpa、空速1000～5000mL/g/h条件下通入反应原料合成气，进行反应即可制备得到含乙醇和甲醇的产物。

4.根据权利要求3所述的用于合成气一步法制乙醇并联产甲醇催化剂的制备方法所制催化剂的应用，其特征在于，所述的反应原料合成气组成中H₂/CO＝1～5、H₂/CO₂＝1～15。