[发明专利]用金属有机骨架模板法制备多孔钛胶的固相萃取分析方法

说明书

本发明公开了一种金属有机骨架模板法制备多孔钛胶用于固相萃取，提供一种高效固相萃取分析的方法。本发明以钛离子与有机配体分子构建金属有机骨架材料，以金属有机骨架材料为模板制备多孔钛胶，通过煅烧得到多孔钛胶固定相，利用金属有机骨架材料粒径、孔径的可控性可以实现对多孔钛胶粒径、孔径可调，可以对磷脂样品进行有效富集。本发明对扩展多孔钛胶在色谱分析中应用具有重要的意义。

技术领域

本发明涉及色谱分析技术领域，特别是涉及将金属有机骨架模板煅烧制备的多孔钛胶用于固相萃取分析的方法。

背景技术

钛胶是一种非常稳定的金属氧化物，与硅胶不同，它在pH 1～14的范围内都能稳定存在，具有很好的pH稳定性。同时，钛胶还具有很高的机械强度和热稳定性。而且，钛胶表面不存在对碱性残基的不可逆吸附，可以从根本上解决长期困扰色谱工作者的硅胶液相色谱固定相普遍存在的由于“第二效应”所导致的“拖尾”的问题。这些优异的性质使得钛胶作为高效液相色谱固定相，具有很大的应用前景。目前，从整体上看，钛胶色谱柱的发展存在比表面小、孔径不可调这一瓶颈问题。制备具有高比表面、大孔径的多孔钛胶固定相用于色谱分析已是当务之急。

直接制备多孔钛胶方法主要有溶胶-凝胶法、水热法和溶剂热法等，这些方法直接合成出的钛胶的比表面和孔径通常比较小。虽然可以通过改进合成方法和使用高分子聚合物模板的方式对钛胶的比表面进行调控，但是在粒径、孔径和比表面综合调控方面往往不能兼顾，不易得到性能优良的钛胶色谱固定相。

发明内容

本发明的目的是针对现有的制备多孔钛胶的方法，提供一种新的制备方法—金属有机骨架模板法，以钛离子与有机配体分子构建金属有机骨架材料，通过煅烧得到多孔钛胶固定相，利用金属有机骨架材料粒径、孔径的可控性可以实现对多孔钛胶粒径、孔径可调。本发明对扩展多孔钛胶在分离分析中应用具有重要的意义。

为实现本发明的目的所采用的技术方案是：

一种用金属有机骨架模板法制备多孔钛胶的固相萃取分析方法，包括下述步骤：

(1)称取0.1～1g的对苯二甲酸等有机配体于圆底烧瓶中，用N,N-二甲基甲酰胺将其完全溶解后，加入适量的甲醇，搅拌约10min；

(2)缓慢滴加0.3倍有机配体物质的量的钛酸四异丙酯，搅拌5min得到澄清透明的溶液；

(3)将溶液全部转移至30mL反应釜中，在150℃的条件下反应24h；

(4)反应结束后，将反应釜自然冷却至室温，所得产物在4000r/min、5min的条件下用N,N-二甲基甲酰胺洗两次、甲醇洗一次；

(5)产品在50℃真空干燥，得到白色固体，即Ti-MOFs；

(6)称取100～500mg的Ti-MOFs置于干净的坩埚中，将坩埚平放在马弗炉里，以0.3～5℃/min的升温速率升温至380℃，保持该温度5h；

(7)温度降至200℃左右，产品移至干燥器中，自然冷却至室温，得到多孔钛胶；

(8)在固相萃取小柱的底端装入聚丙烯筛板，将4g左右的多孔钛胶填装于固相萃取小柱中，铺平后在顶端装入聚丙烯筛板；

(9)用50倍钛胶柱体积0.1mol/L的NaOH溶液以0.1～1mL/min对固相萃取柱进行淋洗，然后再用去离子水洗至中性；

(10)用100倍钛胶柱体积0.1mol/L的HCl溶液以0.1～1mL/min对固相萃取柱进行淋洗，然后再用去离子水洗至中性；

(11)用20倍钛胶柱体积色谱纯甲醇冲洗固相萃取柱；

(12)量取2.5mL的磷脂类或生物碱类标准品，加入到5mL的1％乙酸的正己烷-异丙醇(体积比为2:8)溶液中；