[发明专利]一种多酚改性酚醛树脂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种多酚改性酚醛树脂，其特征在于所述多酚改性酚醛树脂结构式如下：

其中，R1为H、OH、NH₂；R2为H、C1～C5的烷基、C6～C10的芳烷基；R3为氢、C2～C10的烷基、含有C2～C6取代基的芳烷基；n:1，2，3；m为1～50的整数；p为1～50的整数。

2.一种根据权利要求1所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将酚类化合物升温至80～120℃，加酸性催化剂，搅拌均匀，滴加烯烃不饱和化合物，在100～130℃回流30～60分钟；

(2)再加入多酚化合物，调温至80～110℃，混合均匀后加入醛类化合物，加完后保温回流；

(3)回流结束后升温至120～190℃进行常压蒸馏30～150分钟；

(4)常压蒸馏结束后加中和剂，继续在-0.05Mpa至-0.1Mpa真空条件下进行减压蒸馏20～60分钟，得到式(1)多酚改性酚醛树脂。

3.根据权利要求2所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：

所述多酚化合物为没食子单宁脱羧产物。

4.根据权利要求2所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：

所述酚类化合物为苯酚、间苯二酚或间氨基苯酚中的至少一种。

5.根据权利要求2所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：

所述烯烃不饱和化合物为苯乙烯，α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基甲苯中的至少一种；

所述烯不饱和化合物与酚类化合物的摩尔比为(0.3～0.7):1，优选为(0.4～0.6):1。

6.根据权利要求2所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：

所述醛类化合物选自甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、糠醛、己醛、苯甲醛中的至少一种；

所述醛类化合物与酚类化合物和多酚化合物摩尔量之和的摩尔比为(0.1～0.9)：1，优选为(0.4～0.8)：1。

7.根据权利要求2所述的多酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：

所述酸性催化剂选自硫酸、盐酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、草酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸、磷酸、对甲基苯磺酸、苯酚磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸、氯苯磺酸、磺酸钠中的至少一种；

所述中和剂选自有机碱、碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物，优选自三乙醇胺、三乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。

8.一种改性硫化橡胶组合物，其特征在于所述种改性硫化橡胶组合物由包含以下组分的原料制备得到：

(i)选自天然橡胶或合成橡胶的橡胶组分；

(ii)亚甲基给予体；

(iii)亚甲基接受体：

其中，所述亚甲基接受体为权利要求1所述的式(1)的多酚改性酚醛树脂。

9.根据权利要求8所述的改性硫化橡胶组合物，其特征在于：

所述橡胶组分是顺-1,4-聚异戊二烯、聚异戊二烯和丁二烯的共聚物、聚丁二烯、聚氯丁二烯、丙烯腈与丁二烯的共聚物、丙烯腈与异戊二烯的共聚物、苯乙烯、异戊二烯与丁二烯的共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、乙烯-丙烯橡胶、异丁烯橡胶、或它们的共混物。

10.权利要求8或9所述的橡胶组合物在橡胶制品中的应用。