[发明专利]一种羧酸NHPI酯的脱羧烷基化方法及其在合成二芳基衍生物中的应用有效
申请号: | 201811020672.3 | 申请日: | 2018-09-03 |
公开(公告)号: | CN109320481B | 公开(公告)日: | 2021-01-12 |
发明(设计)人: | 黎书华;高留州;王国强;曹佳 | 申请(专利权)人: | 南京大学 |
主分类号: | C07D309/04 | 分类号: | C07D309/04;C07D407/06;C07D405/06;C07D213/16;C07D211/16;C07D213/61;C07D403/06;C07C1/32;C07C13/615;C07D213/26;C07D209/08;C07D213/30;C07C45/68 |
代理公司: | 南京正道智华专利代理事务所(普通合伙) 32396 | 代理人: | 施翔宇 |
地址: | 210023 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羧酸 nhpi 烷基化 方法 及其 合成 二芳基 衍生物 中的 应用 | ||
1.一种羧酸NHPI酯的脱羧烷基化方法的应用,其特征在于,用于二芳基类衍生物的合成,所述二芳基类衍生物的合成线路为:
其中,R1为独立的链式、环式烷基;
R2可独立为氢、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基;
R3可独立为氢、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基;
X可独立为碳氢(CH)或氮原子;
所述合成线路中,是将异烟酸乙酯与联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶-硼自由基,用于催化、活化的羧酸NHPI酯,产生碳自由基;
其反应过程如下式所示:
其中,R1为独立的链式或环式烷基。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的合成线路中各物质的摩尔比为:联硼酸频哪醇酯:二芳基烯烃:氢源:异烟酸乙酯=1:2:1.5:0.2。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的氢源为1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯、1,4-环己二烯、三乙基硅氢、2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,反应温度为110~130℃,反应时间为18~24h。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,将联硼酸频哪醇酯、二芳基烯烃、氢源溶于三氟甲基苯中,在氮气的保护下,加入异烟酸乙酯,120℃反应18~24小时,冷却,过滤,减压回收溶剂,经柱层析分离得到产物。
6.一种1,1-二芳基类衍生物的合成方法,其特征在于,以联硼酸频哪醇酯、二芳基烯烃为起始物,以1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯为氢源,以异烟酸乙酯为催化剂,反应得到1,1-二芳基类衍生物;
其合成线路如下:
其中,R1为独立的链式、环式烷基;
R2可独立为氢、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基;
R3可独立为氢、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基;
X可独立为碳氢(CH)或氮原子。
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