[发明专利]一类NNN配体化合物、钴-NNN络合物,及其制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201810995806.7 申请日: 2018-08-29
公开(公告)号: CN109111393B 公开(公告)日: 2021-08-27
发明(设计)人: 杨勇;张少春;段亚南 申请(专利权)人: 中国科学院青岛生物能源与过程研究所
主分类号: C07D213/38 分类号: C07D213/38;C07F15/06;B01J31/22;C07F7/08
代理公司: 北京金信知识产权代理有限公司 11225 代理人: 张皓;严彩霞
地址: 266101 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一类 nnn 化合物 络合物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种由通式1表示的NNN配体化合物,其结构如下所示:

其中,R1和R2各自独立地为H原子或C1~C6的烷基;

其中,R1和R2不同时为H原子;

R3为H原子或C1~C4的烷基;

R4为取代或未取代的苯基,所述取代的苯基中的取代基为一个或多个C1~C4的烷基。

2.根据权利要求1所述的由通式1表示的NNN配体化合物,其特征在于,R1和R2各自独立地为H原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

3.根据权利要求1所述的由通式1表示的NNN配体化合物,其特征在于,R3为H原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

4.根据权利要求1所述的由通式1表示的NNN配体化合物,其特征在于,R4为苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、二乙基苯基、二异丙基苯基、三甲基苯基、三乙基苯基或三异丙基苯基。

5.根据权利要求1至4中任意一项所述的由通式1表示的NNN配体化合物的制备方法,所述制备方法由以下反应式表示并包括以下步骤:

步骤1)在有机溶剂中,化合物SM3与N卤代琥珀酰亚胺反应,得到化合物SM2,所述N卤代琥珀酰亚胺为结构;

步骤2)在有机溶剂中,将化合物SM2与有机胺R1R2NH进行亲核取代反应,得到化合物SM1

步骤3)有机溶剂中或无溶剂,酸存在的条件下,将化合物SM1与胺R4NH2进行脱水缩合反应,得到NNN配体;

其中,R1、R2、R3和R4的定义均同权利要求1中通式1中的定义相同;

其中,X为Cl、Br或I。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,

步骤1)中,

所述有机溶剂为四氯化碳;

所述化合物SM3与所述有机溶剂质量体积比为1mg/mL~200mg/mL;

所述反应物N卤代琥珀酰亚胺与所述化合物SM3的摩尔比值为1:1~1.1:1;

所述卤代反应的温度为0℃~80℃;

反应时间为2h~24h;

步骤2)中,

所述有机溶剂选自乙腈、二氯甲烷或四氢呋喃;

所述化合物SM2与所述有机溶剂质量体积比为1mg/mL~200mg/mL;

所述R1R2NH与化合物SM2的摩尔比值为1:1~3:1;

所述缩合反应的温度为0℃~80℃;

反应时间为1h~24h;

步骤3)中,

所述有机溶剂为苯或甲苯;

所述化合物SM1与所述有机溶剂的质量体积比为1mg/mL~200mg/mL;

所述酸为对甲苯磺酸、甲酸、乙酸中一种或多种,或者为硫酸或盐酸;

所述酸与所述化合物SM1的摩尔比值为0.01:1~0.2:1;

所述R4NH2与所述化合物SM1的摩尔比值为1:1~3:1;

所述缩合反应的温度为60℃~回流温度;

反应时间为1h~48h。

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