[发明专利]一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法

说明书

本发明公开了一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，所述方法为：所述方法采用负载型多组分催化剂并在反应体系中加入保护剂；所述的负载型多组分催化剂为Pd‑Cu‑Sn/C，其载体为活性炭，活性组分为Pd，助剂为Cu和Sn，其中Pd的负载量为1～10wt％，Cu的负载量为1～5wt％，Sn的负载量为1～5wt％；所述的保护剂为醋酸钠。本发明所述方法可以提高二苯甲酮的转化率和二苯甲醇的选择性。

(一)技术领域

本发明涉及一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法。

(二)背景技术

二苯甲醇又称α-苯基苯甲醇，是一种重要的有机中间体，主要用于合成苯海拉明(抗组胺药)、茶苯海明(抗组胺药，乘晕宁)、赛克利嗪(抗组胺药)、二苯拉林(抗组胺药)、苯甲托品(抗胆碱药)、莫达非尼(抗抑郁药)、桂利嗪(血管扩张药)、阿屈非尼(中枢神经兴奋药)等药物的合成。

二苯甲醇的合成主要是通过二苯甲酮的还原得到。二苯甲醇最早的生产工艺是锌粉还原，然后发展为铝粉还原，此两种方法三废多、产能少、品质差、能耗大。现生产工艺主要为硼氢化钠还原法，此工艺虽然相对能耗低、产品质量好，但依然存在较多的废水、废渣等排放。

催化加氢工艺是一种绿色合成工艺，但对于二苯甲酮加氢合成二苯甲醇时，往往容易发生过度加氢生成二苯甲烷，催化加氢合成二苯甲醇工艺一直在工业上无法实现。

因此，探寻一种高活性、高选择性催化加氢合成二苯甲醇的方法是非常有意义的。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，以提高二苯甲酮的转化率和二苯甲醇的选择性。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，所述方法为：所述方法采用负载型多组分催化剂并在反应体系中加入保护剂；所述的负载型多组分催化剂为Pd-Cu-Sn/C，其载体为活性炭，活性组分为Pd，助剂为Cu和Sn，其中Pd的负载量为1～10wt％，Cu的负载量为1～5wt％，Sn的负载量为1～5wt％；所述的保护剂为醋酸钠。

进一步，所述的方法按照如下步骤实施：在反应釜中，加入二苯甲酮、有机溶剂、保护剂和负载型多组分催化剂，通入氢气，在0.2～5.0MPa、40～120℃(优选为50～100℃)的条件下反应1～10h；将得到的反应液过滤除去负载型多组分催化剂，滤液经蒸馏或精馏后即得二苯甲醇；所述的保护剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.001～0.005g/g。

更进一步，所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。所述有机溶剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.5～3.0ml/g。

更进一步，加氢反应温度优选50-100℃。

更进一步，所述负载型多组分催化剂的用量以二苯甲酮质量计为0.005～0.05g/g，优选为0.005～0.01g/g。

更进一步，所述Pd-Cu-Sn/C催化剂通过如下方法制备：以活性炭为载体，加去离子水配制成25～100℃下浓度为4～40wt％浆液，按金属负载量分别缓慢滴加可溶性含钯化合物的溶液、可溶性含铜化合物的溶液和可溶性含锡化合物的溶液，充分搅拌均匀；浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，继续搅拌0.5～5h后将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于20～95℃下用去离子水配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌0.5-4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的Pd-Cu-Sn/C催化剂。

再更进一步，所述的可溶性含钯化合物为H₂PdCl₄、K₂PdCl₄或Na₂PdCl₄。