[发明专利]一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂及基于其的合成方法

权利要求书

1.一种Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，包括铜源和混合有机配体，混合有机配体包括第一配体和第二配体，第一配体为O-O型配体，第二配体为N-N型配体和N-O型配体中的一种或两种。

2.根据权利要求1所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，所述铜源为金属铜或铜盐，铜盐为CuI、CuBr、CuCl、CuSCN、Cu₂O、CuO、Cu(CH₃COO)₂、CuBr₂、CuCl₂、CuSO₄、CuCO₃、Cu₂SO₃、Cu₂(OH)₂CO₃、Cu(NO₃)₂、Cu₂P₂O₇或Cu₃(PO₄)₂。

3.根据权利要求1所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，O-O型配体为二醇类配体、β-二酮类双齿配体、β-酮酸酯类双齿配体和冠醚类双齿配体中的一种。

4.根据权利要求3所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，二醇类配体为乙二醇、丙二醇或丁二醇；β-二酮类双齿配体为2,2,6,6-四甲基-3,5-二酮、2-丙酰基环己酮或2-乙氧甲酰基环己酮；β-酮酸酯类双齿配体为2-氧代环己基甲酸乙酯；冠醚类双齿配体为18-冠-6、15-冠-5或二环已烷并-18-冠-6。

5.根据权利要求1所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，N-N型配体为乙二胺类双齿配体和2,2-联吡啶类双齿配体中的一种；N-O型配体为氨基酸配体、8-羟基喹啉、β-羰基亚胺和1,3-二(2-吡啶基)丙烷-1,3-二酮中的一种。

6.根据权利要求5所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，乙二胺类双齿配体为乙二胺、N1,N2-二甲基乙二胺、N1,N2-二甲基1,2-环己二胺、1,2-环己二胺、N-甲基乙二胺或N-正丁基乙二胺；2,2-联吡啶类双齿配体为2,2'-联吡啶或1,10-邻菲咯啉；氨基酸配体为L-脯氨酸、N-甲基甘氨酸或N，N-二甲基甘氨酸。

7.根据权利要求1所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，混合有机配体总的摩尔量为铜源用量的10～200％。

8.根据权利要求1所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂，其特征在于，第一配体和第二配体之间的摩尔比为0.1～10。

9.基于权利要求1-8任一项所述的Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤，

步骤1，在氩气保护下，向容器中加入芳胺、卤代烃、铜源、碳酸钾、混合有机配体和DMF，氩气保护下加热至150℃-180℃进行回流反应1-6h；

步骤2，反应完毕后，过滤，所得固体用DMF洗涤；然后，搅拌下向所得DMF洗涤液中滴加水，有灰白色固体析出；过滤灰白色固体，洗涤、干燥；

步骤3，将上述灰白色固体用硅胶柱层析法分离，洗脱剂为石油醚，收集洗脱液浓缩干燥后得到浅白色固体。

10.根据权利要求9所述的基于Ullmann C-N交叉偶联反应催化剂的合成方法，其特征在于，步骤1中，铜源用量为卤代烃或芳胺物质的量的0.1-10％。