[发明专利]一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法

说明书

本发明涉及痕量有害物质分析检测方法，具体涉及到一种测定江水中痕量3‑氟‑4‑羟基苯腈、3‑氯‑5‑羟基苯甲腈和5‑溴‑2‑羟基苯甲腈的气相色谱‑质谱联用法。针对当前缺乏江水中三种目标化合物检测标准和方法的不足，本发明开发的实用检测方法步骤包括以新型苯磺酸根‑镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂富集饮用水中目标化合物、以盐酸溶解吸附剂实现目标物完全洗脱、以小剂量有机溶剂对化合物进行高效萃取，并在衍生后以气相色谱‑质谱联用法快速分析测定。本方法所采用的新型吸附剂采用分散固相萃取的方式实现对目标物的快速高效吸附；应用酸溶解吸附剂可实现目标物完全脱吸附；仅适用少量的有机溶剂萃取具有显著的安全、环保优点和经济优势。

技术领域

本发明涉及有害痕量物质分析检测的方法，具体涉及到一种测定江水中痕量3-氟-4-羟基 苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈的气相色谱-质谱联用法。

背景技术

羟基苯甲腈类化合物是一种重要的化工产品，是常用于制备农药、香料及液晶材料的重 要中间体，其中3-氟-4-羟基苯腈、3-氯-5-羟基苯甲腈和5-溴-2-羟基苯甲腈是三种结构相似的、 重要的卤代羟基苯甲腈类化合物。虽然当前还没有关于这三种化合物的动物毒性研究数据， 但是其结构中含有卤素以及易于在动物体内富集的苯环类结构均表明其对动物和人体可能存 在潜在的危害。

当前，对于水中这三种卤代羟基苯甲腈类化合物的残留检测没有相关标准和实用文献方 法，致使人们对于这三种物质在水中的残留监控处于空白状态。对于相似物羟基苯甲腈的分 析虽然有文献《邻羟基苯甲腈的气相色谱分析研究》和《邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的 气相色谱法测定》所提及的气相色谱法，但是其涉及的是化工产品的分析，对于江水中痕量 的三个目标物残留并没有更多的参考价值。

层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxides，LDHs)是一种典型的具有超分子 插层结构的层状材料，其主要由二价和三价金属的氢氧化物组合构成带正电荷的层板，以及 带负电荷的阴离子插层于层板之间构成。这类材料所具有的构层层板间的空间可调性和插层 阴离子的可替代性特征，使得人们可以根据LDHs材料插层阴离子可替代性的难易程度，以 及构成层板间的间距可调节性对其进行改性，进而根据实际应用的需求选择不同种类的插层 阴离子对材料进行改性以获得新型用途的功能材料。同时，将这类改性材料在450℃-500℃的 温度下进行焙烧，可以有效去除层板间插入的阴离子，仅仅留下调整了间距的空腔状层板结 构，从而得到焙烧产物(layered double oxide，LDO)。由于材料改性后层板间的间隙有所调 整，从而表现出对不同目标物进入其层板间的选择性。通常情况下，由于LDO具有更多的中 空空隙结构，在将LDH及其相对应的LDO用作为吸附剂的领域中LDO对于某些特定目标 物的吸附性能经常高于相应的LDH。

发明人在前期的研究中应用改性的LDH及其对于的LDO进行对三种目标物的吸附选择 性试验，发现应用苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂对水中三种目标物具有良好的吸附 效果。在此基础上，发明人进一步对所研制的吸附剂富集水中目标化合物的性能和应用方法 进行了优化，建立了以苯磺酸根-镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂的江水中三种痕量单卤代羟基 苯腈检测的气相色谱-质谱联用法。

发明内容

为了克服现有江水中三种痕量单卤代羟基苯腈没有检测标准及实用方法的不足，本发明 要解决的技术问题在于提供一种基于新型吸附剂以分散固相萃取方式快速吸附的、适合于江 水中三种痕量单卤代羟基苯腈检测的气相色谱-质谱联用法。

本发明是通过以下技术方案来实现上述目标的。

一种测定江水中三种痕量单卤代羟基苯腈的气相色谱-质谱联用法，包括如下步骤：

步骤1化合物的吸附：取江水水样于4℃下冷藏箱中保存，使用时过滤并使用氢氧化钠溶 液调节pH值至6.5～7.5范围内。在分液漏斗中添加江水样品，向其中添加0.40g苯磺酸根- 镁铝型水滑石焙烧产物吸附剂，振荡一定时间使吸附剂吸附水中的目标化合物；