[发明专利]一种二元硫醇低聚物及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201810929528.5 | 申请日: | 2018-08-15 |
| 公开(公告)号: | CN109160998B | 公开(公告)日: | 2019-09-10 |
| 发明(设计)人: | 余彪;潘港元;杨健;贾永梅;李建鹏;周晓平;宋秀美;杨桂珍 | 申请(专利权)人: | 岭南师范学院 |
| 主分类号: | C08G18/83 | 分类号: | C08G18/83;C08G18/32;C08G18/66;C08G18/48;C08G75/045 |
| 代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 刘瑶云;陈伟斌 |
| 地址: | 524048 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 低聚物 残基 式( I ) 制备方法和应用 二元异氰酸酯 小分子二元胺 小分子二元醇 异氰酸酯反应 二元硫醇 聚二元醇 碳链长度 异氰酸酯官能团 数均分子量 分子主链 光敏树脂 结构通式 碳原子数 体积收缩 羟基反应 制备 聚合 | ||
1.一种二元硫醇低聚物,其特征在于,所述低聚物的结构通式如式(I)、式(II)或式(III)所示:
其中,R1为小分子二元醇与异氰酸酯反应后的残基,或小分子二元胺与异氰酸酯反应后的残基;所述小分子二元醇的碳链长度为2~10;所述小分子二元胺的碳链长度为2~10;
R2为二元异氰酸酯与羟基反应后的残基,所述二元异氰酸酯的分子主链的碳原子数为4~18;
R3为聚二元醇低聚物与异氰酸酯官能团反应后的残基,所述聚二元醇低聚物的数均分子量为100~4000。
2.根据权利要求1所述二元硫醇低聚物,其特征在于,所述小分子二元醇为乙二醇、丁二醇或己二醇;所述小分子二元胺为乙二胺、对苯二胺或己二胺。
3.根据权利要求1所述二元硫醇低聚物,其特征在于,所述二元异氰酸酯的分子主链具有碳原子数为4~18的脂族烃基团,或具有碳原子数为5~15的环脂族烃基团、或具有碳原子数为7~15的芳族烃基团,或具有碳原子数为6~15的芳脂族烃基团。
4.根据权利要求3所述二元硫醇低聚物,其特征在于,所述二元异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、2,4-甲苯二异氰酸酯TDI、2,6-甲苯二异氰酸酯TDI或二环己甲烷4,4'-二异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述二元硫醇低聚物,其特征在于,所述聚二元醇低聚物的分子链中含有醚键-C-O-C-、酯键-COOCH2-、碳酸酯键-OC(=O)-O-或硅氧键-Si-O-。
6.根据权利要求5所述二元硫醇低聚物,其特征在于,所述聚二元醇低聚物为聚乙二醇、聚四氢呋喃、聚ε-己内酯,聚碳酸己二醇酯二醇或聚碳酸己二醇酯二醇。
7.权利要求1~6任一所述二元硫醇低聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1:将二元异氰酸酯和催化剂溶解在有机溶剂中得混合液1,将小分子二元醇或小分子二元胺作为扩链剂,滴加至混合液1中,在0~100℃下反应1~24h分别得中间体1或中间体2;向中间体1、中间体2或混合液1中加入聚二元醇低聚物,在0~100℃下反应1~24h,减压蒸馏即分别得到如式IV、式V或式VI所示的聚氨酯二元低聚物;
S2:向S1所得产物中加入有机磺酰氯,再加入催化剂在有机溶剂中反应12h以上,过滤,减压蒸馏即得到中间产物聚氨酯二元磺酸酯PU-OTs;
S3:将S2所得的聚氨酯二元磺酸酯PU-OTs溶于有机溶剂机中,加入硫代试剂,在0~80℃反应12h以上,洗涤,在惰性气体保护下,加入碱溶液反应0.5~12h,然后酸洗,干燥,减压蒸馏即分别得到如式(I)、式(II)或式(III)所示的二元硫醇低聚物。
8.权利要求1~7任一所述二元硫醇低聚物在制备光敏树脂中的应用。
9.一种光敏树脂组合物,其特征在于,所述组合物包括如下质量分数的组分:
10.根据权利要求9所述组合物,其特征在于,所述组合物包括如下质量分数的组分:
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