[发明专利]尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法，该方法以炔丙醇与卤代烃为起始原料，依次经过亲核取代反应、加氢反应、不对称环氧化反应磺酰化反应得到尺蠖类性信息素中间体，该中间体再经过其他衍生化得到尺蠖类性信息素。该合成方法路线较短，同时，各个步骤反应收率较高，操作简单，便于大量生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种尺蠖类手性性信息素及其中间体的合成方法。

背景技术

尺蠖，尺蛾的幼虫。属于节肢动物，昆虫纲，鳞翅目，尺蛾科昆虫幼虫统称。尺蠖身体细长，行动时一屈一伸像个拱桥，休息时，身体能斜向伸直如枝状。完全变态。成虫翅大，体细长有短毛，触角丝状或羽状，称为“尺蛾”。

全世界约有12000种，我国约有43种。危害果树，茶树、桑树、棉花和林木等。如茶尺蠖食害叶片，严重时造成光秃现象使枝条干枯,严重影响林木当年的生长，反复受害的植株会死亡。严重威胁以红荷木为主的防护林带安全。静止时，常用腹足和尾足抓住茶枝，使虫体向前斜伸，颇像一个枯枝，受惊时即吐丝下垂；又如枣尺蠖，不仅食害枣树，酸枣的叶片，并食嫩芽、花蕾。雌成虫无翅，雄成虫全体灰褐色，前翅有褐色波纹2条。我国南北各地最常见的桑尺蠖，常作为“拟态”的典型代表。

性信息素是进行两性生活的动物，为互相识别而释放出的物质，通过此种物质可使雌、雄接近。一般多是被动的雌性分泌散发性信息素，诱引主动的雄性产生性兴奋，但也有由雄性分泌的种类。采用性信息素及其类似化合物用于防治虫害，对环境的影响较小，同时，诱杀效率也较高。

尺蠖类性信息素如果从自然界中进行提取，产量较低，同时，成本较高，不利于应用，几种具体的尺蠖类手性性信息素的结构如下：

这些结构一般含有一个环氧基团，都普遍带有手性，因此，开发出一种相对通用的合成尺蠖类性信息素的方法具有重要的意义。

发明内容

本发明提供了一种尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法，该合成方法使用的原料便宜易得，同时，得到的产物收率高。

一种尺蠖类性信息素中间体的合成方法，包括以下步骤：

(1)在碱的作用下，炔丙醇与卤代烃发生亲核取代反应，得到1-取代炔丙醇；

所述的1-取代炔丙醇的结构如式(II)所示：

(2)在加氢催化剂的作用下，1-取代炔丙醇在发生加氢反应，得到1-取代烯丙醇；

(3)在手性催化剂的作用下，1-取代烯丙醇发生不对称环氧化反应，得到环氧中间体；

(4)环氧中间体与对甲苯磺酰氯发生磺酰化反应，得到所述的尺蠖类性信息素中间体；

所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(I)所示：

式(I)中，*表示具有手性，R选自C₁～C₁₂烃基。

反应方程式如下：

作为优选，所述的烃基为烷基、烯基或者二烯基。

作为优选，步骤(1)中，所述的碱为正丁基锂。

作为优选，步骤(2)中，所述的加氢催化剂为Lindar催化剂。

作为优选，所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(II)所示：

步骤(3)的手性催化剂为D-(-)-DIPT和Ti(O-iPr)₄；