[发明专利]用于乙烯聚合的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备有效
申请号: | 201810907151.3 | 申请日: | 2018-08-10 |
公开(公告)号: | CN109053818B | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
发明(设计)人: | 李为民;李瑞萍;王福周;田素素;张杨;陈昶乐;郭登峰 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70 |
代理公司: | 常州市英诺创信专利代理事务所(普通合伙) 32258 | 代理人: | 王美华 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 氟化 含有 邻位二 苯甲基 取代 亚胺 配合 制备 | ||
1.一种氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构式为:
其中,R1=F;R2=F。
2.一种如权利要求1所述的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法工艺步骤如下:
(1)含有邻位二苯甲基取代的苯胺的制备
苯胺和二苯基甲醇以摩尔比1:1.0~1:1.2混合,将温度缓慢升至120℃,向混合物中加入无水氯化锌和浓盐酸,再将温度升至160℃,反应30~60min,待反应完全后,将混合物冷却至室温,加入CH2Cl2,超声振荡使其完全溶解;再用饱和NaOH水溶液洗涤3~5次,将有机层用无水MgSO4干燥,减压浓缩,加入乙醇析出白色固体,过滤干燥得到邻位二苯甲基取代的苯胺;
(2)含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺配体的制备
邻位二苯甲基取代的苯胺和苊醌以摩尔比2.1:1~2.2:1混合,EtOH作溶剂,催化剂为HCOOH,反应温度为45~55℃,回流12~24小时后,真空除去溶剂,得到粗产品,然后再用CH2Cl2/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得到含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺配体;
(3)含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备
在N2氛围下,CH2Cl2作溶剂,将含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以摩尔比1:1.0~1:1.2混合,在室温下搅拌反应12~24小时,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂,再用乙醚洗涤3次,真空干燥,得到粉末状固体配合物。
3.如权利要求2所述的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述苯胺为:4-溴-2-氟苯胺、4-氯-2-氟苯胺或2,4-二氟苯胺;向混合物中加入苯胺摩尔量0.5倍的无水氯化锌,苯胺摩尔量1.0倍的浓盐酸。
4.如权利要求2所述的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述催化剂HCOOH的用量为苊醌摩尔量的0.05~0.15倍。
5.一种如权利要求1所述的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯聚合。
6.如权利要求5所述的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂(MAO)以摩尔比1:200~1:1000组成复合催化体系,控制反应温度为0~80℃,反应时间为10~120分钟,催化剂用量为5~400μmol/L,催化乙烯聚合,得到高分子量低支化度的聚乙烯。
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