[发明专利]利用磁性固相萃取技术对水果、蔬菜农药残留的检测方法

权利要求书

1.一种利用磁性固相萃取技术对水果、蔬菜农药残留的检测方法，其特征在于，由下述步骤组成：

(1)将100～150g农产品用匀浆机进行匀浆，得到浆液；取5～15g浆液于20～80mL具塞离心管中，随后加入15～40mL水和1～3mL乙腈，震荡2～6分钟；

(2)向步骤(1)的具塞离心管中加入50～150mg磁性纳米材料，继续震荡3～9分钟；

(3)将磁铁摆放在离心管侧壁，磁性纳米材料充分吸附农产品中的农药，具备磁性的磁性纳米材料被吸附在靠近磁铁的侧壁上，弃去农产品、乙腈和水的混合液，用水对磁性纳米材料清洗2～3次，弃去清洗液；

(4)采用有机溶剂2～5mL对具塞离心管中磁性纳米材料超声洗脱3～9分钟，磁性纳米粒子吸附的农药被洗脱至有机溶剂中，得到洗脱液；然后利用氮吹仪把洗脱液浓缩至0.8～1.2mL，过滤，得到待测液；

(5)上机采用固态热调制全二维气相色谱质谱联用仪对待测液进行分析，进样前加入内标工作液，采用内标工作曲线法进行定性定量测定，得到农产品中多农药残留的分析结果；

步骤(2)中所述磁性纳米材料为Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA；

所述Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA的具体合成过程为：

S1将FeCl₃·6H₂O与乙二醇以固液比1g ：(50～60)mL 混合，在磁力搅拌作用下以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时，然后加入FeCl₃·6H₂O重量2.5～3倍的醋酸钠，继续以200～300转/分钟搅拌0.5～1小时；继续加入FeCl₃·6H₂O重量1.6～2倍的表面活性剂，以200～300转/分钟搅拌15～25分钟，得到混合液；将混合液转移至聚四氟乙烯衬里不锈钢高压反应釜中，于180～200℃加热反应10～13小时；将反应产物在外加磁场作用下分离收集，并用反应产物重量40～60倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到黑色固体Fe₃O₄纳米微球；

S2将Fe₃O₄纳米微球以固液比(2～3)mg ：1mL 加入到摩尔浓度1～2mol/L的盐酸中，在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理5～10分钟，然后用Fe₃O₄纳米微球重量80～200倍的水将Fe₃O₄纳米微球清洗干净；随后将清洗后的Fe₃O₄纳米微球加入盐酸体积8～12倍的乙醇/水体积比4/1的混合溶液，再加入盐酸体积0.09～0.1倍的质量分数28％的浓氨水，继续在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理10～30分钟，得到混合液；随后，将盐酸体积0.04～0.05倍的正硅酸酯加入混合液中，再将加入氧化石墨烯加入混合液中，所述正硅酸酯、氧化石墨烯的质量比为1：(0.05-0.15)，于25～30℃以200～300转/分钟搅拌反应4-6小时，然后在双极性方波高压脉冲电场中处理25-35min，所述双极性方波高压脉冲电场中处理的脉冲电场强度为7-13kV/cm、电极距离为10-15mm、频率为100-300Hz、脉冲宽度为40-60μs；最后在超声功率为350-500W、超声频率为25-45kHz下超声处理25-35min，收集反应产物；用反应产物重量50～70倍的无水乙醇清洗，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到Fe₃O₄@SiO₂；

S3将Fe₃O₄@SiO₂、无水乙醇和水以1g ：(60～80)mL ：80mL 混合，在超声功率200～500W、超声频率25～35kHz的条件下超声处理15～20分钟；随后加入水体积0.17～0.2倍的质量分数为28％的浓氨水和Fe₃O₄@SiO₂重量2～3倍的十六烷基三甲基溴化铵，以200～300转/分钟搅拌30～40分钟；继续加入氨水体积0.4～0.5倍的正硅酸酯和氨水体积0.06～0.07倍的3-氨丙基三乙氧基硅烷，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷重量10-30％的酸酐，于20～30℃以200～300转/分钟搅拌反应12～15小时；反应结束后，将反应液以2000～3000转/分钟离心10～15分钟，收集底部沉淀；将底部沉淀用底部沉淀重量50～70倍的无水乙醇清洗，于40～50℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂；所述酸酐由丁基琥珀酸酐、2-甲基马来酸酐按质量比1：(0.2-0.3)组成；

S4称取多巴胺盐酸盐和摩尔浓度10mM的Tris缓冲液，以固液比1mg ：(0.8～1.2)mL 混合；随后加入Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂，Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂和多巴胺盐酸盐的质量比为1：(4～5)，于20～30℃以200～300转/分钟搅拌反应16～20小时；反应完成后，将反应液以2000～3000转/分钟离心10～15分钟，收集底部固体；将底部固体用底部固体重量50～70倍的无水乙醇和底部固体重量100～200倍的水洗涤后，于50～60℃、真空度0.07～0.09MPa的条件下干燥6～10小时，得到所述Fe₃O₄@SiO₂@介孔SiO₂@PDA。