[发明专利]一种三唑类分子印迹聚合物微球及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种三唑类分子印迹聚合物微球的制备方法，属于分子印迹聚合物技术领域，包括以下步骤：将三唑类化合物模板分子、功能单体和致孔剂混合后在无氧环境下超声后进行自组装，将自组装混合液与丙烯酸酯类交联剂、偶氮类引发剂混合后进行预聚合，将得到的预聚合反应液升温后在震荡条件下进行聚合反应，得到聚合物；将得到的聚合物中的三唑类化合物模板分子洗脱，得到三唑类分子印迹聚合物微球。本发明制备的分子印迹聚合物微球颗粒粒径分布单一，且对模板分子及其结构类似物具有良好的特异性吸附能力。

技术领域

本发明涉及分子印迹聚合物技术领域，特别涉及一种三唑类分子印迹聚合物微球及其制备方法。

背景技术

三唑类杀菌剂是指含有1,2,4-三唑环的化合物，由于具有低毒、内吸性强、持效期长等优点，被广泛应用于水果、蔬菜、稻谷等病虫害的防治。Phillips McDougall对2015年全球重要的前15位杀菌剂销售额进行了统计，其中包含5种三唑类杀菌剂，可见其重要地位。但随着三唑类农药的广泛应用，其在农产品和环境中的残留问题，也逐渐引起人们的重视。

分子印迹技术是指制备一种能够特异性识别目标分子及其结构类似物的高分子人工合成材料的技术，近年来，此技术在三唑类杀菌剂农药痕量残留分析中得到了一定的研究和应用。徐永新等发明了一种三唑类农药分子印迹聚合物微球固相萃取柱及其应用的方法，以三唑酮为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂在惰性溶剂中反应后脱除模板分子，得到具有一定吸附性的分子印迹聚合物微球。但是该方法制备的聚合物粒径较大，在2μm左右，特异性吸附效果差。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种三唑类分子印迹聚合物微球及其制备方法，本发明提供的三唑类分子印迹聚合物微球粒度小，粒径分布单一，特异性吸附效果好。

本发明提供了一种三唑类分子印迹聚合物微球的制备方法，包括以下步骤：

1)将三唑类化合物模板分子、功能单体和致孔剂混合后在无氧环境下超声后进行自组装，得到自组装混合液；

2)将步骤1)得到的自组装混合液与丙烯酸酯类交联剂、偶氮类引发剂混合后进行预聚合，得到预聚合反应液；所述预聚合的温度为20～40℃；

3)将步骤2)得到的预聚合反应液升温后进行聚合反应，得到聚合物；所述升温的速率为0.5～1.2℃/min，所述聚合温度为35～60℃；

4)将步骤3)得到的聚合物中的三唑类化合物模板分子洗脱，得到三唑类分子印迹聚合物微球；

所述步骤1)中的预聚合和所述步骤3)中的聚合反应在震荡条件下进行。

优选地，所述步骤1)中三唑类化合物模板分子为三唑酮、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、丙环唑、三环唑、亚胺唑或氟硅唑。

优选地，所述步骤1)中功能单体为丙烯酸、α-甲基丙烯酸、三氟甲基丙烯酸或丙烯酰胺。

优选地，所述步骤1)中致孔剂为氯仿、甲苯、乙腈或二氯甲烷。

优选地，所述步骤1)中三唑类化合物模板分子、功能单体和致孔剂的用量比为1mol：2～6mol：30～60ml。

优选地，所述步骤1)中自组装的温度为4～30℃，所述自组装的时间为2～12h。

优选地，所述步骤2)中丙烯酸酯类交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。

优选地，所述步骤2)中偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。

优选地，所述步骤2)中丙烯酸酯类交联剂、偶氮类引发剂与三唑类化合物模板分子的质量比为4～20：1：1。