[发明专利]一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法有效
申请号: | 201810888534.0 | 申请日: | 2018-08-07 |
公开(公告)号: | CN108976400B | 公开(公告)日: | 2020-07-28 |
发明(设计)人: | 杨詹;刘燕;张小涌;高木俊夫 | 申请(专利权)人: | 日华化学(中国)有限公司 |
主分类号: | C08G63/68 | 分类号: | C08G63/68;C08G63/672;C08G63/78;D06M15/507;D06M101/32 |
代理公司: | 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230 | 代理人: | 汪爱平 |
地址: | 310000 浙江省杭州市萧山经*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含锌 聚酯 高分子化合物 合成 制备 方法 | ||
1.一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:其步骤为:
(1)在反应容器中加入含羟基的奇数元羧酸和反应介质水;
(2)将反应容器加热至30~50℃时加入氧化锌粉末,并对反应容器内的物质进行搅拌;
(3)逐渐将反应容器升温至70~100℃,恒温反应1~1.5h,之后减压至0.001~0.02MPa,保压并恒压反应1~1.5h后停止反应,得到中间产物羟基羧酸锌盐;
(4)将中间产物转移、烘干、并研钵研细待用;
(5)将对苯二甲酸二乙二醇酯与步骤(4)处理后的羟基羧酸锌盐加入空的反应容器进行反应,反应时通入氮气保护,搅拌,升温至150~200℃,加入催化剂,停止氮气保护,减压至0.001~0.02MPa,并恒温恒压反应1~3h,得到中间产物,将中间产物转移出反应容器;
(6)将步骤(5)得到的中间产物与对苯二甲酸二丙二醇酯、对苯二甲酸二乙二醇酯、二元醇与聚二元醇进行缩聚反应,反应时通入氮气保护,搅拌,升温至200℃~280℃,加入催化剂,停止氮气保护,减压至0.001~0.02MPa,并恒温恒压反应2.5~5h,降温至120℃下取出产品,得到高分子量为5000~50000的含锌聚酯聚醚高分子化合物。
2.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(1),所述的含羟基的奇数元羧酸为乳酸、α-羟基丁酸、β-羟基丁酸、γ-羟基丁酸和柠檬酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(2),所述的氧化锌与含羟基的奇数元羧酸的反应摩尔比为n∶2,n为含羟基的奇数元羧酸分子中羧酸基团数,且n为大于等于1的奇数。
4.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(5),所述的对苯二甲酸二乙二醇酯与羟基羧酸锌盐的摩尔比为2∶1~10∶1。
5.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(6),所述的二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(6),所述的聚二元醇为聚乙二醇、聚1,2一丙二醇、聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚醚、聚1,4-丁二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(6)中的缩聚反应,所述的步骤(5)得到的中间产物与对苯二甲酸二丙二醇酯、对苯二甲酸二乙二醇酯、二元醇与聚二元醇的摩尔比例为(0.1~1)∶5∶1∶(1.5~2)∶(1.5~3) 。
8.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(5)和(6),所述的催化剂为无机催化剂、有机钛催化剂和有机锡催化剂中的一种或多种,所述的催化剂用量为0.1~5‰。
9.根据权利要求8所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:所述的无机催化剂为醋酸锌(ZnAc2)、醋酸锑(SbAc3)、三氧化二锑(Sb2O3),所述的有机钛催化剂为钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)、钛酸四异辛酯、四硬酯酰基钛、二异丙氧基一双乙酰丙酮基钛、二正丁氧基一双(三乙醇胺)钛、三丁基单乙酰基钛、三异丙基单乙酰基钛、四苯甲酸钛,所述的有机锡催化剂为丁基锡酸(BSA)、单丁基氧化锡、辛酸亚锡、二丁基-二异辛基锡、二甲基氧化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、三丁基锡醋酸盐、氟化三丁基锡、氯化三乙基锡、溴化三乙基锡、三乙基锡醋酸盐、氢氧化三甲基锡、氯化三苯基锡。
10.根据权利要求1所述的一种含锌聚酯聚醚高分子化合物的合成制备方法,其特征在于:根据步骤(2)、(5)和(6),所述的搅拌的速度为80~350rpm。
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