[发明专利]一种基于光催化的硫代氨基甲酸酯化合物制备方法

说明书

本发明涉及一种合成硫代氨基甲酸酯化合物的方法，尤其是一种基于光催化的硫代氨基甲酸酯化合物制备方法。所述制备方法的反应式为：其中R¹为任意取代的芳基、萘基、杂芳基、1‑10碳烷基；R²为任意取代的芳基、萘基、杂芳基、或任意取代的1‑10碳烷基。本发明采用可见光催化下合成取代硫代氨基甲酸酯化合物，反应能源清洁、条件温和；本发明原料便宜易得，避免使用有毒光气和一氧化碳，反应操作简单，工艺安全可靠；由于采用了非金属光催化剂，避免金属试剂的使用，用水作为共溶剂，环境友好。

技术领域

本发明涉及一种合成硫代氨基甲酸酯化合物的方法，尤其是一种基于光催化的硫代氨基甲酸酯化合物制备方法。

背景技术

硫代氨基甲酸酯化合物在药物化学、天然产物化学及相关交叉领域包括农学与材料科学中有着十分广泛的应用价值。它们常常存在于多种药剂分子中，用作抗病毒试剂、麻醉剂、杀虫剂、除草剂和杀菌剂等（Tetrahedron, 1999, 55, 7957； J. Fluorine Chem.1999, 99, 17；Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 767；J. Agric. Food Chem.1979,27, 709； Synthesis1981, 622）。

现有的合成硫代氨基甲酸酯化合物的方法主要包括：

（1）采用光气与胺反应得到胺基酰氯，然后与硫酚或硫醇的亲核取代反应（J. Am. Chem. Soc, 1951, 73, 1497；J. Am. Chem. Soc, 1930, 52, 3645； J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 714.）。

（2）采用光气先与硫酚或硫醇反应得到硫代酰氯，然后与胺进行亲核取代反应合成硫代氨基甲酸酯化合物（Monatsh. Chem. 1953, 84, 1238）。

（3）采用硫酚或硫醇在酸或碱性条件下对异腈酸酯的亲核加成反应得到硫代氨基甲酸酯（Monatsh. Chem. 2008, 139, 137）。

（4）采用一氧化碳、胺和硫单质或二硫醚的三组分反应，该方法一般采用钯催化剂或硒催化剂或当量的碱促进一氧化碳参与的反应（Tetrahedron1994, 50, 5669；Tetrahedron2004, 60, 2869；Tetrahedron 2005, 61, 9157；J. Org. Chem. 2005, 70,2551）。

（5）采用硫代磺酸酯与异腈的反应，该类方法使用碘化钠作为催化剂，异丙醇作为溶剂，制备出硫代氨基甲酸酯化合物，并伴随副产物亚磺酸酯的生成 (Org. Lett.2016,18, 2808)。