[发明专利]一种用于制备5-己烯酸的催化剂在审
申请号: | 201810884225.6 | 申请日: | 2018-08-06 |
公开(公告)号: | CN108993612A | 公开(公告)日: | 2018-12-14 |
发明(设计)人: | 杨彩花 | 申请(专利权)人: | 杨彩花 |
主分类号: | B01J31/38 | 分类号: | B01J31/38;C07C51/285;C07C57/03 |
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地址: | 325600 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 己烯酸 制备 全氟磺酸树脂 复合催化剂 六氟磷酸 质量分数 铁盐 优选 钛硅分子筛 后处理 重复利用 可回收 催化 稀土 | ||
1.一种用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于:包括六氟磷酸铁盐、含稀土的钛硅分子筛、全氟磺酸树脂,其中六氟磷酸铁盐在催化剂中的质量分数优选为0.02%~0.15%,所述全氟磺酸树脂在催化剂中的质量分数优选为30%~50%,余量为含稀土的钛硅分子筛;
所述含稀土的钛硅分子筛中的稀土元素与钛元素的质量比为0.005-100:1,更优选为0.01-50:1,特别优选为0.02-10:1,最优选为0.04-5:1;所述稀土元素选自镧、铈、镨、钕、铕、钪和钇中的一种或多种,特别优选所述稀土元素选自镧、铈和铕中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于,所述全氟磺酸树脂的离子交换容量为0.87~1.1,优选为0.92~1.1。
3.根据权利要求1~2任一项所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于,所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:1)将六氟磷酸铁盐和全氟磺酸树脂混合溶解形成混合液;
2)在水解制胶条件下,将硅源、钛源、稀土源、步骤1)制得的混合液与模板剂的混合物接触得到凝胶混合物;
3)将上述凝胶混合物在晶化条件下进行晶化,然后将晶化所得产物过滤,将过滤所得固体干燥、去除模板剂得到催化剂。
4.根据权利要求3所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于,步骤1)中,将六氟磷酸铁盐和全氟磺酸树脂与醇混合溶解;优选的,溶解的温度为180~220℃;优选的,相对于全氟磺酸树脂和醇的总质量,所述全氟磺酸树脂的质量比为10~15%;优选的,所述醇为一元醇;更优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中至少一种。
5.根据权利要求3所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于:步骤1)中所述六氟磷酸铁盐的用量为全氟磺酸树脂用量的0.01%~0.5%(质量),更优选为0.1~0.3%,以提高六氟磷酸铁盐在体系中的溶解度,并获得更佳催化活性的催化剂。
6.根据权利要求3所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于:进一步地,步骤2)所述水解制胶的条件的可选范围较宽,针对本发明,优选所述水解制胶的条件包括:接触的温度为20~90℃,优选为50~90℃;接触的时间为0.1~72h,优选为0.5~36h。
7.根据权利要求3所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于:步骤2)中,所述硅源为硅胶、硅溶胶和有机硅酸酯中的一种或多种;
所述钛源为无机钛盐和/或有机钛酸酯;
所述模板剂为四烷基氢氧化铵、醇胺和烷基胺中的一种或多种。
8.根据权利要求3所述的用于制备5-己烯酸的催化剂,其特征在于:步骤3)中,所述晶化的条件的可选范围较宽,针对本发明,优选所述晶化的条件包括:在密闭条件下晶化的温度为80~200℃,优选为100~180℃,更优选为110~175℃;时间为6~96h,优选为24~96h。
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