[发明专利]一种氟吡酰草胺的制备方法

说明书

本发明公开一种氟吡酰草胺的制备方法，属于农药原药工艺领域，按照下述步骤实施：(1)、2‑氯‑6‑三氯甲基吡啶为原料，经酸催化水解合成2‑氯‑6‑羧酸吡啶；(2)、2‑氯‑6‑羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚在碱1，催化剂，有机溶剂1条件下进行醚化反应得到2‑(3‑三氟甲基苯氧基)‑6‑吡啶甲酸；(3)、2‑(3‑三氟甲基苯氧基)‑6‑吡啶甲酸在碱2，有机溶剂2中与双(三氯甲基)羰酸二甲酯反应合成中间体2‑(3‑三氟甲基苯氧基)‑6‑吡啶甲酰氯；(4)、中间体2‑(3‑三氟甲基苯氧基)‑6‑吡啶甲酰氯与4‑氟苯胺在碱3和有机溶剂2下反应制备氟吡酰草胺。所得吡氟草胺产品含量为98.1％，收率83％，合成条件温和、安全，操作过程易于控制，后处理简便，废水量少，是制备氟吡酰草胺的绿色合成方法。

技术领域

本发明涉及一种氟吡酰草胺的制备方法，具体是以2-氯-6-三氯甲基吡啶为原料，经水解，醚化，酰氯化和酰胺化四步反应制备氟吡酰草胺原药，属于除草剂原药工艺领域。

背景技术

氟吡酰草胺(picolinafen)是巴斯夫公司开发的吡啶酰胺类除草剂，于2002年上市。主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和一些阔叶杂草。该品种为选择性接触和残留除草剂，作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡罗卜素生物合成。与其他吡啶酰胺类除草剂相比，氟吡酰草胺具有除草活性高、持续时间长、不易分解、对农作物安全的特点。氟吡酰草胺自从上市以来，取得了良好的销售业绩，已经成为巴斯夫公司全球重点推广的酰胺类除草剂。

巴斯夫专利US4504665报道了氟吡酰草胺的合成方法，甲基苯酚反应合成醚，再与对氟苯胺反应合成氟吡酰草胺，改路线具有收率高，合成后处理简便的优点，但制备2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-吡啶甲酰氯时，使用二氯亚砜作为氯化剂，后处理产生二氧化硫和氯化氢，该尾气难于有效分离和回收利用，对环境影响很大，对设备要求高，提高了成本。

目前国内还没有见到氟吡酰草胺的合成工艺研究报道，因此对其研究具有重要的现实意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于找到一种简便、清洁、高效的、环境友好、成本较低的氟吡酰草胺的合成方法。为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案，一种氟吡酰草胺的制备方法。其包括以下步骤：

于反应器中加入2-氯-6-三氯甲基吡啶为原料，经酸催化水解反应4.0h-8.0h，合成2-氯-6-羧酸吡啶；

2-氯-6-羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚在碱1，催化剂，有机溶剂1条件下，温度130℃-150℃，反应7.0h-9.0h，进行醚化反应得到2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-吡啶甲酸；

2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-吡啶甲酸在碱2，有机溶剂2条件下与双(三氯甲基)羰酸二甲酯反应在40℃-60℃条件下反应合成中间体2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-吡啶甲酰氯；

中间体2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-吡啶甲酰氯与4-氟苯胺在碱3和有机溶剂3下反应制备氟吡酰草胺。

优选的，制备反应如下：

优选的，2-氯-6-三氯甲基吡啶的水解反应时间为4.0h-8.0h，优选6.0h。

优选的，所述的2-氯-6-羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚反应所用的碱1为碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠中的一种。

优选的，所述的2-氯-6-羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚反应所用的催化剂为氯化亚酮。

优选的，所述的2-氯-6-羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚反应所用的有机溶剂1为DMF，DMAC，DMSO中的一种。

优选的，所述的2-氯-6-羧酸吡啶与间三氟甲基苯酚反应温度为130℃-150℃，优选140℃。