[发明专利]一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法

说明书

本发明提供了一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛的制备方法。该方法包含如下步骤：(1)异戊烯氯在催化剂作用下被氧气氧化为4‑氯‑2‑甲基‑2‑丁烯醛；(2)4‑氯‑2‑甲基‑2‑丁烯醛与醋酸盐反应得到4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛。所述方法的起始原料异戊烯氯廉价易得，工艺路线短，方法经济有效。

技术领域

本发明属于化工中间体合成领域，具体涉及一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法。

背景技术

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛(俗称“五碳醛”)是合成维生素A的重要中间体。由于4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛在合成维生素A行业的重要性，其合成工艺长期以来一直受到关注。

目前4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备工艺主要分为三类：1)以环氧乙烷为起始原料，主要缺点是：会产生大量的不稳定中间体，对中间体的存储以及反应的安全性有较高的要求；2)以二甲氧基丙酮为起始原料，主要缺点是：路线长，收率较低，产生大量的副产物；3)以异戊二烯和次氯酸钠为起始原料，主要缺点是：会产生大量的废水，污染较严重。

专利US5453547公开了一种以二甲氧基丙酮为起始原料制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成路线：

二甲氧基丙酮与乙炔和氢气反应生成化合物2,化合物2与醋酸酐反应生成化合物3,化合物3在Cu催化剂作用下发生异构得到化合物4,化合物4水解最终得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该路线的缺点在于工艺路线较长，收率低，路线总收率为35-45％。

专利US5424478公开了一种以异戊二烯为起始原料制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成路线：

异戊二烯与次氯酸钠加成得到两种构型加成产物5和6，在醋酸作用下进行酰化得到化合物7，再以二甲基亚砜(DMSO)为氧化剂，制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该方法会产生大量的废水，污染较严重。

专利US4124619公开了一种以丁烯二醇为起始原料制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成路线：

该方法以化合物8为原料，经过乙酸酐酰化后得到化合物9，在Rh催化剂催化作用下与合成气加成得到化合物10，进一步脱羧得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的异构体11，在氢气氛围中异构体11发生临氢异构得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该方法没有废水产生，较为环保合理，但是需要用到昂贵的贵金属催化剂。

专利CN101092355A公开了一种以异戊二烯为起始原料制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成路线：

该方法以异戊二烯为原料，直接与次氯酸叔丁酯加成得到化合物12，再以六次甲基四胺为氧化剂得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该步骤路线较短，但次氯酸叔丁酯制备工艺复杂，存储条件要求高，且副产物较多。

专利CN101723827A提供了一条以2-卤代乙醇为起始原料的制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的路线：

该路线以2-卤代乙醇为起始原料，在醋酸酐中酰化之后得到化合物13，与亚磷酸酯反应得到化合物14，与二甲氧基丙酮缩合反应得到化合物15，酸中进一步水解得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该方法对环境的污染较小，但是反应步骤较长。

专利US4873362描述了一种环氧乙烷制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的方法：