[发明专利]一种烯丙基砜的合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种烯丙基砜的合成方法。本发明提供了一种烯丙基砜的合成方法，在一价银盐催化剂的催化下，同时添加有质子酸做为添加剂，烯丙基醇与亚磺酸钠的偶联反应，生成烯丙基砜。本发明提供的技术方案，操作简单，可实现一步合成，同时，副产物为水和金属钠盐，符合可持续化学的发展要求。进一步地，经实验测定可得，本发明提供的合成方法，还具有底物适用广以及选择性好的优点，可实现良好的实现位置、区域选择性。本发明提供的一种烯丙基砜的合成方法，解决了现有技术中，含硫化合物的合成存在着催化效率低以及催化剂价格高昂的技术缺陷。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种烯丙基砜的合成方法。

背景技术

含硫化合物广泛应用在人类的生产生活中，如直接影响人类的生命活动的氨基酸等；在生产实践中，含硫化合物硫更广泛应用于肥料、火药、润滑剂、杀虫剂和抗真菌剂生产。在工业中，如作为电池中或溶液中的硫酸，被用来制造火药，在橡胶工业中做硫化剂，硫还被用来杀真菌、做化肥。硫化物在造纸业中用来漂白，硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做定影剂、肥料等；同时硫还可以制造硫酸、亚硫酸盐、杀虫剂、塑料、搪瓷、合成染料、橡胶硫化、漂白、药物、油漆、硫磺软膏等。

尽管含硫化合物具有广泛的应用价值，其选择性的合成仍然具有很大的挑战性，如：1)由于硫原子的强配位性，对金属有很强的毒化作用，使得金属参与的催化反应往往效率不高，因此选择合适的金属催化剂、配体，特别是含硫试剂，来调控反应的催化效率一直是该领域的研究重点；2)对于烯丙基参与的偶联反应，经典的方式是先在底物上安装已离去的基团，如烯丙基碳酸酯、醋酸酯等，这就使得该类转化的整体的原子、步骤经济型不佳；3)另一个需要指出的是，对于烯丙基参与的偶联反应中，由于反应过程中常常生成烯丙基碳正离子中间体，使得反应的位置、立体选择性的控制一直是反应的最大的挑战。对此，一种策略是向体系中加入配体，而含硫试剂得竞争性配位也是影响其高选择性的一个重要因素。催化剂的选择限制以及贵金属高昂的价格，影响了含硫化合物的合成效率以及提升合成成本。

有鉴于此，研发出一种烯丙基砜的合成方法，用于解决现有技术中，含硫化合物的合成存在着催化效率低以及催化剂价格高昂的技术缺陷，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种烯丙基砜的合成方法，用于解决现有技术中，含硫化合物的合成存在着催化效率低以及催化剂价格高昂的技术缺陷。

本发明提供了一种烯丙基砜的合成方法，所述合成方法的合成路线为：

其中，催化剂为一价银盐催化剂，添加剂为质子酸。

优选地，所述催化剂选自：双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银、六氟锑酸银、醋酸银、碳酸银、三氟磺酸银以及硝酸银中的任意一种或多种。

优选地，合成过程的质子酸选自：三氟甲磺酸、三氟乙酸、盐酸、硫酸以及醋酸中的任意一种或多种。

优选地，所述惰性溶剂中进行，所述惰性溶剂选自：甲苯、四氢呋喃、1，4-二氧六环、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、1，2-二氯乙烷中的任意一种或多种。

优选地，式II与式III中，R¹、R²以及R³均独立选自：烃基、苯基、一取代苯基、二取代苯基、三取代苯基、杂环取代烃基以及烃基衍生物中的任意一种或多种；

以摩尔份计，式II与式III的投料比为1:(1～3)。

优选地，所述烃基衍生物的取代基选自：卤素、酯基、羰基、氨基、硝基、氰基、砜基以及酰基中的任意一种或多种。

优选地，以摩尔份计，以摩尔份计，所述催化剂与式II的投料比为(0.01～0.5):1。