[发明专利]一种1-茚酮及其衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种1‑茚酮及其衍生物的制备方法，该方法包含：将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化得到1‑茚酮及其衍生物。式(1)中，R₁、R₂和R₃均各自独立地为H、烷基或烷氧基。本发明的制备方法能够通过一锅法方便地制备1‑茚酮及其衍生物，且避开了分子间反应，选择性高，产率高。

技术领域

本发明涉及一种茚酮的制备方法，具体涉及一种1-茚酮及其衍生物的制备方法。

背景技术

众多天然产物、合成药物、农药等分子中均存在茚环结构，在生物活性化合物的合成中，茚酮作为合成原料具有很强的工业应用前景，同时其在有机发光材料、光致变色及染料合成方面也有应用。

1-茚酮的主要合成方法是通过3-芳基丙酰氯或3-芳基丙酸经质子酸H₂SO₄、HF、三氟甲磺酸等催化分子内Friedel-Crafts酰基化反应实现，这些合成方法中，会不可避免地产生大量废酸。尽管有报道采用固体酸Nafion-H(polymeric perfluoroalkanesulfonicacid)代替质子酸和Lewis酸催化分子内的酰化反应制备1-茚酮，但只有5％的产率。

发明内容

本发明的目的是提供一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，该方法解决了现有技术采用质子酸会产生大量废酸，采用固体酸产率低的问题，能够通过一锅反应，高效且操作方便地合成1-茚酮及其衍生物。

为了达到上述目的，本发明提供了一种1-茚酮及其衍生物的制备方法，该方法包含：

将具有如式(1)所示结构的苯丙酸及其衍生物、杂多酸、相转移催化剂在非质子非极性有机溶剂中一锅反应，反应温度为60～150℃，经脱水酰基化得到1-茚酮及其衍生物。

式(1)中，R₁、R₂和R₃均各自独立地为H、烷基或烷氧基。

优选地，所述R₁、R₂和R₃均各自独立地为H、Me或OMe。

优选地，所述的非质子非极性有机溶剂包含：60～90℃石油醚、环己烷、正庚烷和四氯化碳中任意一种或两种以上。

优选地，所述的杂多酸包含：磷钼酸、硅钨酸和磷钨酸中任意一种或两种以上。

优选地，在所述的脱水酰基化反应后，将所述的有机溶剂与杂多酸和相转移催化剂分离，对分离得到的有机溶剂进行浓缩，以析出所述的1-茚酮及其衍生物，分离得到的杂多酸和相转移催化剂回收再次利用。

优选地，所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂。

优选地，所述的季铵盐类相转移催化剂包含：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中任意一种或两种以上。

优选地，所述的苯丙酸及其衍生物与杂多酸和相转移催化剂的摩尔比为1：(0.05～0.2)：(0.01～0.05)。

所述的苯丙酸及其衍生物溶于所述的非质子非极性有机溶剂中，再加入杂多酸和相转移催化剂，在加热条件下搅拌回流。

本发明的1-茚酮及其衍生物的制备方法，解决了现有技术采用质子酸会产生大量废酸，采用固体酸产率低的问题，具有以下优点：