[发明专利]一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物，其特征在于，该聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物的结构式为：

其中，R₁为C₆-C₂₄的直链或支链饱和烷基，R₂为具有供电子效应的含杂原子的脂肪取代基或芳香取代基。

2.根据权利要求1所述的一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物，其特征在于，

3.根据权利要求1所述的一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物，其特征在于，

4.制备权利要求1-3任一项所述的一种聚集诱导发光近红外发射吡咯并吡咯二酮化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在叔丁醇钾和干燥的N-甲基吡咯烷酮溶液中，将3，6-二噻吩基吡咯并吡咯二酮和2倍摩尔量的烷基溴代物在氩气保护下，加热回流5～16h，冷却至室温，抽滤，滤液减压蒸馏除去大部分N-甲基吡咯烷酮后，依次用水洗涤、CH₂Cl₂萃取、无水NaSO₄干燥，柱层析得到2,5-二烷基-3，6-二噻吩基吡咯并吡咯二酮；

(2)等摩尔量的三氯氧磷和干燥的N,N-二甲基甲酰胺溶于干燥的1,2-二氯乙烷中，于-5℃～5℃下搅拌10～30分钟，恢复到室温，再加入等摩尔量的步骤(1)最终产物，将反应混合物在室温下反应6～12h，冷却到室温，碳酸氢钠水溶液猝灭反应，水洗后、无水硫酸钠干燥，柱层析得到2,5-二烷基-3-(5-甲酰基)噻吩基-6噻吩基吡咯并吡咯二酮；

(3)将步骤(2)的产物溶于氯仿-醋酸混合溶剂中，在室温下加入等摩尔量的N-溴代琥珀酰亚胺，避光的情况下，室温下反应1h～5h，用二氯甲烷萃取，旋蒸后用柱层析分离产物得到2,5-二烷基-3-(5-甲酰基)噻吩基-6-(溴)噻吩基吡咯并吡咯二酮；

(4)将步骤(3)的产物和四苯乙烯硼酸酯衍生物溶于甲苯-乙醇混合溶剂中,通惰性气体10～20分钟，加入以步骤(3)的产物计1mol％～15mol％催化剂量的钯催化剂和0.1～10mol/L碱性水溶液,继续通惰性气体10～20分钟,加热至60～105℃，搅拌回流6～18h后，冷却至室温，依次用水洗涤、CH₂Cl₂萃取、无水NaSO₄干燥，柱层析得到2,5-二烷基-3-(4-((E)-2-苯基-1,2-二取代苯乙烯基)苯基)噻吩基-6-(5-甲酰基)噻吩基吡咯并吡咯二酮。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述烷基溴代物为碳数为6～24的直链或支链饱和烷基。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述四苯乙烯硼酸酯衍生物为苯环上取代基为供电子效应的含杂原子的脂肪取代基或芳香取代基。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述钯催化剂为Pd(Pph₃)₄、Pd(Pph₂)Cl₂或Pd(dppf)Cl₂。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述碱性水溶液包括Na₂CO₃水溶液、Cs₂CO₃水溶液、K₂CO₃水溶液、KOH水溶液或NaOH水溶液。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中叔丁醇钾和干燥的N-甲基吡咯烷酮的摩尔量比为1:50～1:200。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述搅拌为在0℃下搅拌30分钟。