[发明专利]溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其氮杂环卡宾钯(II)配合物制备方法和用途

说明书

本发明提供了一种溴化1‑[2‑(2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖基氧基)‑乙基]‑3‑R基苯并咪唑盐，其结构如式I所示：其中，R为烷基、苄基或芳基。本发明通过天然易得、立体化学丰富的D‑葡萄糖作为溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物的手性源，用一种简单快捷，绿色环保的一锅法路线合成了一系列溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐及其葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，将葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物作为催化Suzuki偶联反应催化剂，成功高效的合成了9,9‑二苄基芴为母核的有机共轭小分子材料。

技术领域

本发明涉及一类溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和手性葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物及其制备方法和用途，属于金属有机化学合成和过渡金属催化研究领域。

背景技术

糖类化合物及其衍生物空间位阻庞大，拥有多个手性中心，是非常好的天然手性源，却只获得很少关注，这与它的制备路线复杂和提纯困难有很大关系[Chem.Eur.J.2007,13,8648-8659；Coord.Chem.Rev.2010,254,2007-2030；Coord.Chem.Rev.2017,339, 1-16]。目前，关于手性葡萄糖衍生的氮杂环卡宾(NHCs)配体及其氮杂环卡宾钯 (NHCs-Pd)配合物已有报道[Organometallics 2010,29,5959-5971；Eur.J.Inorg.Chem. 2007,2007,2221-2224；J.Organomet.Chem.2007,692,4593-4602；Organometallics 2007, 26,1126-1128；Organometallics 2010,29,403-408；Dalton Trans.2011,40,4826-4829； DaltonTrans.2011,40,6778-6784；.Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(1),59-67；Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(9),1050-1057]。但合成NHCs-Pd配合物的方法均采用的是两步法，通常是先合成NHCs-Ag配合物再通过NHCs转移合成NHCs-Pd配合物，不仅反应条件苛刻，同时分离提纯困难，产率不高，无法大规模生产，这不仅增加了复杂性，也给反应带来了不确定性，同时均为咪唑型氮杂环卡宾。

在此，首次发明了高收率制备葡萄糖衍生手性苯并咪唑型氮杂环卡前体咪唑盐，另外尚无关于含葡萄糖基团的苯并咪唑型NHCs-Pd配合物的制备方法，同时发明了一锅法制备葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物，同时将葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物用于钯催化Suzuki偶联反应制备9,9-二苄基芴为母核的有机共轭小分子功能材料，该反应温和、产物易纯化分离，说明葡萄糖衍生苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物是一类新型高效手性氮杂环卡宾钯催化剂。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一类溴化葡萄糖衍生苯并咪唑盐和手性葡萄糖苯并咪唑型氮杂环卡宾钯(II)配合物及其制备方法和用途。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐，其结构如式I所示：

其中，R为烷基、苄基或芳基。

一种如前述的溴化1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐的制备方法，其包括如下步骤：

在无水四氢呋喃中，使2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-溴乙烷和1-R基苯并咪唑加热进行回流反应后，通过柱层析分离提纯，得到所述溴化 1-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-3-R基苯并咪唑盐。

反应路线为：