[发明专利]三联苯双膦三配位卤化亚铜配合物及合成方法和应用

说明书

本发明涉及三联苯双膦三配位卤化亚铜配合物及合成方法和应用，属于发光材料技术领域。本发明以1,2二甲基‑4,5‑二溴苯为起始原料，通过分子间偶联反应合成三联苯双锂试剂，然后与二苯基氯化膦发生亲核取代反应合成配体dbdp，再以dbdp为配体与卤化亚铜反应合成本发明的目标产物，最后对目标产物的结构与发光性能进行了表征。结果表明，在常温下，固态三联苯双膦三配位碘化亚铜配合物发绿光，三联苯双膦三配位溴化亚铜配合物和三联苯双膦三配位氯化亚铜配合物发黄绿光。本发明合成方法简单、易操作，且制得的目标产物在室温具有微秒级的发光寿命，说明目标产物发光机理是热活性延迟荧光，极有潜力作为电致发光材料应用于OLED。

技术领域

本发明属于发光材料技术领域，更具体地说，本发明涉及三联苯双膦三配位卤化亚 铜配合物及合成方法和应用。

背景技术

通过选择刚性的配体、具有位阻的基团来调控铜(I)配合物的结构和构型，是合成高效发光铜(I)配合物的关键。双膦配体中的P原子与芳香环连接时，化合物表现 出良好配位能力，能与Cu(I)形成稳定的配合物。研究表明，配体空间位阻较大时会形 成三配位平面刚性Cu(I)配合物，可以有效地抑制激发态时由“Jahn-Teller扭曲”引起的 非辐射衰变过程，大幅度提高发光效率。2011年，日本化学家Osawa等报道了高效绿 光三配位(I)配合物，用该配合物组装的有机发光二极管外量子效率(EQE)超过20％。 目前，三配位铜(I)配合物的报道很少。因此，设计合成新型空间位阻较大的双齿膦 化合物对于合成三配位Cu(I)化合物具有重要的研究意义。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供三联苯双膦三配位卤化亚铜配合 物及合成方法和应用。本发明设计合成了三联苯基双齿膦配体(4,4',4”,5,5',5”-六甲基 -(1,1':2',1”-三联苯基)-2,2”-二(二苯基膦)配体)，然后与CuX(X＝I,Br,Cl)配位合成了 一系列单核三配位的中性亚铜配合物，并且利用核磁、红外、单晶XRD、质谱、紫外、 荧光、热失重分析等对配合物的结构和光物理性质进行了测试表征。

为了实现本发明的上述第一个目的，本发明采用如下技术方案：

本发明所述的三联苯双膦三配位卤化亚铜配合物，其实验式为：C₄₈H₄₄CuXP₂，所 述配合物为三斜晶系，P-1空间群，晶体颜色为无色，其中：所述X＝I、Br或Cl中的 任一种，所述三联苯双膦三配位卤化亚铜配合物的分子结构式如下式一所示：

进一步地，上述技术方案中所述的X＝I时，所述配合物具体为三联苯双膦三配位碘化亚铜配合物，其实验式为：C₄₈H₄₄CuIP₂，分子量为873.22，晶胞参数Z＝2，所述配合物为单核三配位结构， 以铜(I)原子为几何中心，形成平面三角形。所述配合物沿a轴形成一维(1-D)带状 结构。

进一步地，上述技术方案中所述的X＝Br时，所述配合物具体为三联苯双膦三配位溴化亚铜配合物，其实验式为：C₄₈H₄₄CuBrP₂，分子量为996.07，晶胞参数Z＝2，所述配合物为单核三配位结构，以铜(I)原子为几何中心，形成平面三角形，且所述配合物的结构含有两个CH₂Cl₂溶剂分子。所述配合物沿a轴形成一维(1-D)带状结构。

进一步地，上述技术方案中所述的X＝Cl时，所述配合物具体为三联苯双膦三配位氯化亚铜配合物，其实验式为：C₄₈H₄₄CuClP₂，分子量为781.76，晶胞参数Z＝2，所述配合物沿c轴形成一维(1-D)带状结构。

本发明的另一目的在于提供上述所述的三联苯双膦三配位卤化亚铜配合物(目标产 物)的合成方法，所述方法包括如下步骤：