[发明专利]一种高甲醚化三聚氰胺树脂低温稳定性的快速判定方法

说明书

本发明公开了一种高甲醚化三聚氰胺树脂低温稳定性的快速判定方法，包括：测定所述树脂在25±1℃下的粘度；测定所述树脂中六甲氧甲基三聚氰胺的含量；在所述粘度小于3000mpa.s或所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量大于75wt％时，判定所述树脂在‑20℃下稳定存放的时间不超过一个月；在所述粘度小于3000mpa.s并且所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量大于75wt％时，判定所述树脂在‑5℃下稳定存放的时间不超过一个月；在所述粘度在3500‑5000mpa.s并且所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量小于68wt％时，判定所述树脂在‑20℃下稳定存放的时间超过三个月。根据本发明，可预测树脂在冬季低温下产品的储存时间，从而指导产品在出现问题之前使用，降低企业的损失。

技术领域

本发明涉及一种高甲醚化三聚氰胺树脂低温稳定性的快速判定方法。

背景技术

醚化三聚氰胺甲醛树脂是近年来涂料树脂领域开发的热点。早期的丁醚化及混合醚化的三聚氰胺甲醛树脂主要用于油溶性涂料，以甲醇醚化改性的三聚氰胺甲醛树脂显示出良好的水溶性，适用于水溶性环保涂料的配制。目前市场上甲醇的低度醚化及中度醚化产品较多，技术相对较成熟，对高度醚化产品的报道较少。高度甲醚化的三聚氰胺树脂参与反应的基团是-CH₂OCH₃，能与醇酸树脂、聚酯树脂、热固性丙烯酸树脂和环氧树脂中的羟基、羧基发生交联反应，适用范围非常广泛。

目前高醚化度树脂的合成方法大致有两种。一种是一步法，即把原材料一次性投入反应釜中，通过调节体系的PH值、温度和时间控制反应，得到产品；另一种是两步法，即先将三聚氰胺和甲醛在碱性条件下反应生成六羟甲基三聚氰胺，再将干燥后的六羟甲基三聚氰胺与甲醇在酸性条件下发生醚化反应，之后用碱液中止，过滤得产品。例如，CN105968281A公开了一种以六羟甲基三聚氰胺合成水溶性氨基树脂的方法，其中将六羟与甲醇的摩尔比控制在1：6-15、反应时间为20-90min。CN105968283A公开了一种以六羟甲基三聚氰胺为原料合成部分醚化氨基树脂的方法，其中为达到部分醚化的目的，将甲醇的浓度调节为50-90％、六羟与甲醇的摩尔比控制在1：3-10、醚化pH值为4.0-6.0、在六羟溶解后立即终止反应、脱除醇水后向体系中加入质量百分比的10-30％的异丁醇。CN101817913A公开了一种高度甲醚化氨基树脂的制备方法，其中为了达到高醚化的目的，将六羟与甲醇的重量比控制在1：3(摩尔比1:28.7)、采用阶段升温的方式(35℃，30min；55℃，30min)控制反应温度，最终得高醚化树脂产品，其中部分产物放置24h后出现了晶体析出、蜡状固体、浑浊、难以流动等不稳定状态(见表2和表3)，但这仅是常温静置24h后的结果，并且这些产物也没有被视为合格产品。

以上文献或者没有提及稳定性，或者仅考察了室温下的稳定性，并未公开高甲醚化三聚氰胺树脂的低温稳定性。实际上，许多高甲醚化树脂产品在夏季等室温较高时都能在数月内保持稳定，但在冬季低温时往往短期(甚至一周)内就会有晶体物析出，并逐渐成白色凝固状，使用前需加热融化。由于多数产品都包装在标准包装桶内，因此加热困难，且费时费力，给树脂的储存和应用带来了不便。因此，仍然需要能够快速判定高甲醚化三聚氰胺树脂的低温稳定性的方法。

发明内容

本发明针对上述问题，提及了一种高甲醚化三聚氰胺树脂低温稳定性的快速判定方法，包括：测定所述树脂在25±1℃下的粘度；测定所述树脂中六甲氧甲基三聚氰胺的含量；在所述粘度小于3000mpa.s或所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量大于75wt％时，判定所述树脂在-20℃下稳定存放的时间不超过一个月；在所述粘度小于3000mpa.s并且所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量大于75wt％时，判定所述树脂在-5℃下稳定存放的时间不超过一个月；在所述粘度在3500-5000mpa.s并且所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量的含量小于68wt％时，判定所述树脂在-20℃下稳定存放的时间超过三个月；在所述粘度在4000-5000mpa.s并且所述六甲氧甲基三聚氰胺的含量小于62wt％时，判定所述树脂在-20℃下稳定存放的时间超过六个月。