[发明专利]一种半合成香料的合成工艺

说明书

本发明公开了一种半合成香料的合成工艺，提供合成原料，包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75%‑78%；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g‑500g、镍催化剂2g‑5g，10%的氢氧化钾1g‑2g、三乙胺1g‑3g、甲醇40g‑70g及助催化剂30g‑60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99%，所述氢气的压强为110Mpa‑130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述高压釜中通入2Mpa‑5 Mpa的氢气；将所述高压釜加热至75摄氏度以上，使柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa‑5 Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物，进行持续不断的搅拌，并从所述的高压釜中压出所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物。

技术领域

本发明涉及合成香料的合成工艺技术领域，具体是一种半合成香料的合成工艺。

背景技术

对于香茅醇组合物的制备，现有技术中的CN201510686206.9《一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅醇的方法》本发明涉及一种化工技术领域的不对称催化氢化E式和/或Z式柠檬醛制备单一手性香茅醇的方法。所述方法包括在一定的氢气压力及温度下，在手性铑配合物的催化作用下，使E式和/或Z式柠檬醛不对称氢化为单一手性香茅醇。本发明反应条件温和操作简便，反应效率较高，产品收率和对映选择性可达到99％，具有好的工业化应用前景。

CN201711289000.8《一种柠檬醛氢化制备系列香料的生产工艺及生产系统》有所涉及，包括如下步骤：调节第一反应器和第二反应器的柠檬醛输入量，输入第一反应器的柠檬醛经氢化反应制得橙花醇和香叶醇，输入第二反应器的柠檬醛经氢化反应制得香茅醇、香茅醛和二氢香茅醇。本发明提供的柠檬醛氢化制备系列香料的生产工艺可灵活调节不同柠檬醛加氢产物的产能，具有较强的市场应变能力。

由于柠檬醛的分子式为C₁₀H₁₆O，是开链单萜中最重要的代表之一。存在于枫茅油和山苍子油中。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。

而柠檬桉叶，含挥发油0.5～2.0%，其中主要成分为香茅醛、香茅醇、牻牛儿醇、异胡薄荷醇、1，8-桉叶素和愈创醇。尚含芸香甙、槲皮甙、槲皮素、莽草酸、奎宁酸、戊二酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸和一种桉树素，可能是香豆精的衍生物。

《林产化工通讯》1999年06期《在改性骨架镍催化剂上柠檬桉叶油选择加氢制备香茅醇》，研制了适用于香茅醛在较低压力下选择加氢制备香茅醇的改性骨架镍催化剂，香茅醛的转化率达99.5％以上，选择性达99.5％以上，加氢的适宜温度为75℃，压力为2ＭＰａ。分别考察了向反应液中添加不同助催化剂及其不同用量对反应的转化率和选择性的影响，并确定了相应的工艺操作条件。

《香料香精化妆品》1993 (1) :6-8陈小鹏的《柠檬桉叶油催化加氢制香茅醇》，柠檬桉叶油的主要成分是香茅醛。采用02型催化剂由香茅醛选择性加氢制香茅醇的方法,分别考察了温度、压力、搅拌转速、原料纯度对反应的影响,并确定了相应的工艺操作条件。

《广东化工》2014 , 41 (16) :49-49，毕节学院化学与化学工程学院方文重;熊芳;金林发表的《柠檬桉叶油为原料合成香茅醇》以柠檬桉叶油为起始原料,采用盐酸脱铝一碱金属与碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂.以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过脱铝-离子交换改性沸石Zr-BEA进行MPV反应将柠檬桉叶油中主要成分香茅醛合成香茅醇,再将香茅醇从产物中减压分馏出来,进一步提纯及干燥得到含有少量杂质的香茅醇。

但上述几种香茅醇组合物的制备工艺均存在着制备工艺复杂并且催化剂无法回收，导致工艺成本高的缺点，有鉴于此，柠檬桉叶油为原料半合成香料的工艺还有待进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种半合成香料的合成工艺，以解决背景技术中提出的问题。