[发明专利]一种新型多孔镍/石墨复合自支撑膜材料及其制备方法

说明书

本发明提供了一种具有多维孔结构的镍/石墨复合自支撑膜材料及其制备方法，该方法包含以下步骤：1.以高纯度不同粒度及形貌镍粉混合聚乙烯醇缩丁醛液；2.控制浆料粘度在以薄层硬脂酸锌隔离的石英平板表面覆膜，压膜器控制生膜厚度为50~500μm，置于真空干燥器干燥8小时；3.从石英平板表面移出平整生膜，转移并平置于多孔氧化铝板表面；4.控制升温速率及保温平台，真空烧结得到多孔镍/石墨复合自支撑膜材料。与传统的泡沫镍支撑材料相比，新型多孔镍/石墨复合自支撑膜孔径大大减小至0.5~10μm（商业泡沫镍垂直孔道孔径≥100μm），同时比表面积增加，可大大提高活性物质的负载量，形成的多维孔道结构能有效地缩短分子扩散路径，提高反应物及产物的扩散及传质效率。本发明制备方法简单，工艺参数容易控制，成本低。其产品结构和性质非常适用于制作电极元件载体和催化反应核心支撑材料。

技术领域

本发明属于电池及电解行业复合材料制备领域，涉及一种三维孔道、高比表面积的，具有良好导电性的支撑骨架材料及其制备方法，所制备的多孔镍/石墨复合自支撑膜材料适用于电解水，动力电池，气相催化还原等行业作活性物质载体材料。

背景技术

功能复合材料在清洁能源及储能等行业的发展上日益重要，其中基体单元材料不仅起到承载作用，而且能产生协同或者加强功能特征。基体单元仍以泡沫镍为主导，发展复合功能材料整体性能由此对多孔基底提出更多更高的要求，主要表现在在维持良好导电性的前提下，如何提高多孔基底的比表面积、均质性、高活性物质容量及反应传质能力等性能上，更一步满足电解、电池及气相催化等过程核心器件的高效、低成本及稳定等性能要求。

目前，具有电催化、吸附、储能、化学催化等功能的活性材料大致分如下几种：1.碳材料(如碳纳米管，石墨烯等)；2.过渡族金属氧化物及氢氧化物(MnO₂、Co₃O₄、Ni(OH)₂等)；3.稀土及其氧化物(CeO₂、TiO₂等)；4.贵金属及其氧化物(如IrO₂、RuO₂、Rh₂O₃等)；5.导电聚合物(如聚乙炔、聚噻吩等)；6.金属有机框架材料(MOF)等。基底单元在合成复合功能材料的过程中，由于活性物质与基底组成的不相容性，需要通过第三组元辅助活性物质与基底形成整体结构，而导电性能极弱的聚合物粘结剂作为第三组元辅助成份，不仅大大降低基底组元及活性物质的协同作用，同时影响了基底的电子迁移能力。在此背景下，基底组元原位生长活性物质是复合功能材料的发展趋势。相对于泡沫镍，具有三维多孔结构优势的多孔镍/石墨复合基底材料具有较大的比表面积和贯通的结构，为活性物质的原位生长提供更丰富的位点及更大的空间容量，有利于复合材料活性物质与气相或液相介质的充分接触和电子传递，在电池、电解、电化学传感器、化学催化等领域都有很大的应用前景。

发明内容

针对现有泡沫镍作为复合功能材料基底单元的不足，本发明的目的在于，提供一种自支撑三维多孔镍/石墨复合基底膜材料的制备方法及由该方法制备出的自支撑复合基底膜，制备过程简易，应用范围广泛。本发明采用如下技术方案实现：

1.镍生膜浆料的制备；

以高纯度不同粒度及形貌镍粉分别混合聚乙烯醇缩丁醛液；

2.镍生膜的制备；

控制浆料粘度在以薄层硬脂酸锌隔离的石英平板表面覆膜，压膜器控制生膜厚度为50～500μm，置于真空干燥器干燥8小时；将干燥后的平整生膜从石英平板表面移出，转移并平置于多孔氧化铝板表面；

3.多孔镍/石墨复合自支撑膜的烧结成型；

控制升温速率及保温平台，真空烧结得到多孔镍/石墨复合自支撑膜材料。

附图说明

图1：多孔镍/石墨复合自支撑膜表面形貌(a)；截面形貌(b)；