[发明专利]一种2;6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,6‑二氯‑4‑三氟甲基烟酰胺的合成方法，2,6‑二羟基‑3‑氰基‑4‑三氟甲基吡、三氯氧磷、2,6‑二氯‑3‑氰基‑4‑三氟甲基吡啶、浓硫酸、YCl₃·6H₂O、YbCl₃·6H₂O和TmCl₃·6H₂O为主要原料，本发明通过在催化剂作用下，2,6‑二氯‑3‑氰基‑4‑三氟甲基吡啶中的氰基由于电负性的差异，使得电子向氮原子偏移，随后水分子与氰基作用，在碳与氮原子上分别上羟基和氢，行成一个过渡态，过渡态经过重排形成更为稳定的酰胺。

技术领域

本发明涉及一种2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺的合成方法,属于催化技术领域。

背景技术

氟啶虫酰胺由日本石原产业公司研制，是一类新型的高效、低毒的酰胺类杀虫剂，可用于蔬菜、果树、花卉等作物的病虫害的防护与治疗，尤其对叶蝉类、飞虱类、粉虱类、蚜虫类等吮吸性害虫具有良好的药效。氟啶虫酰胺能通过皮肤接触和害虫吸食进胃后产生胃毒来杀死害虫，同时也能通过神经刺激或令害虫厌食来达到药效。各类刺吸式口器害虫在吸入含有氟咤虫酞胺原药的汁液后，原药能阻止其进行正常的消化从而将害虫饿死。目前合成路线主要采用以4-三氟甲基烟酸为起始原料，先经过酰氯化得到4-三氟甲基烟酰氯，再在碱性条件下与氨基乙腈反应得到最终产物氟啶虫酰胺；2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺作为其合成过程中的重要中间体，对于提高氟啶虫酰胺的收率，缩短生产时间，降低反应能耗和废物排放具有重要意义,寻求一种高效合成2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺的方法非常有必要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺的合成方法，该方法在优化条件下能催化2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和浓硫酸的反应,具有较高的产物收率。

一种中间体2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺的合成方法，该方法包括以下步骤：

步骤1、在室温下，向250m1的反应瓶中，依次加入17g2,6-二羟基-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和68g三氯氧磷，开启搅拌，将反应液升温至160℃左右，保温反应12h，冷却至室温；

步骤2、将上述反应液倒入冰水中，用饱和碳酸氢钠溶液调节反应液PH=7，倒入500m1的分液漏斗中进行分离，用20ml二氯乙烷萃取水相三次，集中的有机相用水洗涤，有机相干燥，浓缩，残留液减压蒸馏，得2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶；

步骤3、在室温下，向250ml装有2g REOCl纳米催化剂的反应瓶中，依次加入10g2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和20ml水，搅拌，缓慢滴加25ml浓度98%浓硫酸，滴加完毕后，将反应液升温至90℃，保温反应10h，冷却至室温；

步骤4、将上述反应液倒入100ml冰水之中，稍稍搅拌，有大量白色固体析出，抽滤，滤渣烘干，得到中间体2,6-二氯-4-三氟甲基烟酰胺。

所述的REOCl纳米催化剂制备方法如下：

步骤1、取30nmol YCl₃·6H₂O、6nmolYbCl₃·6H₂O、6nmolTmCl₃·6H₂O入到装有10ml油酸和10ml十八烯的三颈烧瓶中,搅拌30分钟,然后加热至160℃保温30分钟,等自然冷却至50℃,加入10ml溶解有5mmolNaF的甲醇溶液,搅拌30分钟,然后升温至300℃,保温90分钟；

步骤2、将上述反应得到的产物用水一乙醇一环己烷（体积比1:1:3）清洗,离心速度为5000r/min离心分离10分钟,然后用浓度0.01mol·L^-1的盐酸溶液超声处理5分钟,继而在溶有0.25g聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中搅拌2小时，得到REOCl纳米催化剂。