[发明专利]一种氮氧环蕃的高度稀释制备方法

说明书

一种氮氧环蕃的高度稀释制备方法，包括以下步骤：步骤1)，在三颈瓶中加入干燥的CH₂Cl₂、吡啶及苯胺衍生物后搅拌；步骤2)，用无水处理过的CH2Cl2溶解1,1′‑二茂铁二甲酰氯，向三颈瓶中缓慢滴加，滴加完毕后先在常温下进行反应，再缓慢升温，回流；用薄层色板监测反应进程，当其中一个原料点消失，停止反应；步骤3)，蒸除溶液中的二氯甲烷，余液用水多次洗涤，将收集到的有机相用无水MgSO₄干燥后减压蒸除溶剂，再向余液中拌入硅胶，选择洗脱剂：V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1洗脱，过柱纯化，得到最终的氮氧环蕃。本发明能够简化环蕃的合成过程，提高其产率与荧光强度，节省加工成本。

技术领域

本发明属于大环化合物制备领域，具体涉及一种氮氧环蕃的高度稀释制备方法。

背景技术

环蕃是超分子化学中的一个重要分支，越来受到人们的关注，它是人类模拟酶研究中发现的一类新化合物，对其进行适当的修饰，如改变环的形状和大小或引入具有活性的基团，可能产生理想的酶模型。分子识别是主体(或受体)对客体(或底物)选择性的结合并产生一些特定功能的过程，包括所有阳离子、阴离子及中性有机、无机或生物分子的识别，尤其是含氮和氧原子的环蕃，具有许多特异的性质，有更重要的研究价值，已经成为材料、化学、药物、生物等学科的研究热点。但是环蕃的合成相对比较困难，尤其是它的纯化更不易，主要是因为副产物较多，而且通常副产物与目标产物的极性很相似，这对纯化带来了很大的困难，结果导致产率很低，很难超越达到50％的产率，为了提高产率人们做了大量的研究。

目前报道的优化的合成方法主要有模板法和高度稀释法。但是模板法要选择出合适孔径的金属离子不是很容易的，所以高度稀释法更为常用，即使产率偏低，副产物较多，溶剂消耗量大。曾经有文献报道，使用1,1′-二茂铁二甲酸直接与醇反应制备环蕃，催化剂和吸水剂用浓硫酸，但是它的氧化性太强而阻碍了反应，原则上也可以通过携水剂将水及时带出，促使反应向正方向进行。环蕃高温聚合严重，合成一般选择在低温下反应，大量实验表明低温有利于环的形成。后处理时，首先粗产品使用水洗除去生成的吡啶盐和部分聚合产物。

发明内容

本发明的目的在于针对上述现有技术中的问题，提供一种氮氧环蕃的高度稀释制备方法，能够简化环蕃的合成过程，提高其产率与荧光强度，节省加工成本。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤：

步骤1)，加入干燥的CH₂Cl₂、吡啶及苯胺衍生物后搅拌；

步骤2)，用无水处理过的CH₂Cl₂溶解1,1′-二茂铁二甲酰氯，向三颈瓶中缓慢滴加，滴加完毕后先在常温下进行反应，再缓慢升温，回流；

用薄层色板监测反应进程，当其中一个原料点消失，停止反应；

步骤3)，蒸除溶液中的二氯甲烷，余液用水多次洗涤，将收集到的有机相用无水MgSO₄干燥后减压蒸除溶剂，再向余液中拌入硅胶，采用洗脱剂进行洗脱，选择洗脱剂：V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1，过柱纯化，得到最终的氮氧环蕃。

优选的，所述的步骤1)在三颈瓶中，加入300～500mL无水CH₂Cl₂，0.003～0.006mol的吡啶，苯胺衍生物0.001～0.003mol；步骤2)用无水处理过的200～300mLCH₂Cl₂溶解0.001～0.003mol的1,1′-二茂铁二甲酰氯。

优选的，所述1,1′-二茂铁二甲酰氯的制备方法包括以下步骤：