[发明专利]一种合成(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种高效合成(1R,2S)‑1,2‑二氢化萘‑1,2‑二胺衍生物的方法，是在有机溶剂体系中，在惰性氛围下以酰胺类化合物作为亲核试剂对氮/氧杂苯并降冰片烯进行不对称顺式开环，得到目标物(1R,2S)‑1,2‑二氢化萘‑1,2二胺衍生物，其反应通式如下：本发明首次高立体选择性实现了胺类化合物对氮杂苯并降冰片烯类化合物的不对称顺式开环反应，高效地得到(1R,2S)‑1,2‑二氢化萘‑1,2‑二胺衍生物。

技术领域

本发明属于化学技术领域，进一步属于化学合成技术领域，具体涉及一种高效合成(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的方法。

背景技术

顺式1,2-环己二胺为众多天然产物和生物活性分子中的骨架部分，也是能源、化工、制药等领域中应用广泛的合成中间体。目前已有一些文献报道了有关1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的合成方法。其中2006年Mark Lautens课题组报道了在铑催化下脂肪胺和芳香胺对氮杂苯并降冰片烯的不对称开环反应（如下式所示），成功制备了反式的1, 2-二氢萘-1, 2-二胺（J. Am. Chem. Soc.2006, 128, 6837-6848），该方法虽然成功的制备了1,2-二氢萘-1, 2-二胺，但是所采用的金属铑和二茂铁配体价格昂贵，不易实现工业化生产。

2016年，H. Xu 课题组在金属铁和高碘试剂的催化下成功的合成了具有氢化萘结构的1, 2-二胺的磺酸盐(Angew. Chem. Int. Ed.2016, 55, 534-538.)。该方法虽然能够高效的合成1, 2, 3, 4-四氢萘-1,2 –二胺（如下式所示），但是该方法使用了比较危险的叠氮化合物并且还会生成含有两个叠氮基的中间体，反应操作具有很大的危险性，同时也不易大规模的生产。

因此，开发一种能解决上述技术问题的方法是非常必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效合成(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的方法。

本发明的目的是这样实现的，是在有机溶剂体系中，在惰性氛围下以酰胺类化合物作为亲核试剂对氮/氧杂苯并降冰片烯进行不对称顺式开环，得到目标物(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2二胺衍生物，其反应通式如下：

本发明的目的是提供一种制备(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的高效方法。

本发明中的(1R,2S)-1,2-二氢化萘-1,2-二胺衍生物的制备方法如下：