[发明专利]一种铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种加氢精制催化剂的制备方法，尤其涉及一种铂‑钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法。首先引入功能性助剂，制备可还原性金属氧化物掺杂的氧化铝‑氧化硅改性型复合载体；配制不同浓度的钯前体盐溶液、铂前体盐溶液和铂‑钯混合前体盐溶液；将其中一种浸渍液浸渍在制备的载体上；将浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理；将得到的样品浸渍另一种配制的金属盐溶液；将制备的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理得到新型铂基催化剂。本发明制备的催化剂可以增强载体表面铂‑钯双金属纳米颗粒中铂的表面暴露，并且载体中助剂的引入能够提高加氢活性金属与载体的之间的协同催化剂作用，使得催化剂兼具高搞硫性能和高芳烃饱和性能。

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂的制备方法，尤其涉及一种铂-钯双金属加氢脱芳烃催化剂的制备方法。

背景技术

深度加氢脱芳烃技术广泛应用于石油炼化产品精制升级过程，其主要是利用还原态金属加氢催化剂将油品中的芳烃尤其是难脱除的多环芳烃进行深度加氢饱和，以获得产品性能优异、符合环保要求的各类产品如高十六烷指数的柴油、低烟点航煤及光热氧化安定性好的润滑油基础油或白油等。

从反应热力学上看，低的反应温度和高的反应压力有利于芳烃向烷烃的加氢饱和，这要求所制备催化剂具有一个良好的低温加氢活性。第VIII过渡金属(如镍、钌、铑、钯和铂等)还原态催化剂通常具有良好的芳烃加氢饱和能力，特别是以铂基为代表的贵金属催化剂加氢脱芳烃性能表现更为优异，现已成功应用于许多油品深度加氢脱芳精制过程当中。专利CN10376915B、CN101747937A、US3816299A、WO2006019680A3报道了在传统氧化铝负载的铂基贵金属催化剂中引入无定形硅铝和或分子筛和或对载体进行注氯改性等后催化剂表现出较优异的抗硫能力，催化剂的脱芳烃稳定性得到了大幅提高。此外，进一步引入第二金属如钯等形成铂-钯双金属催化剂后，其抗硫性能得到了进一步提高。研究表明，酸性载体或第二金属钯的引入能够与铂产生电子相互作用，导致铂金属颗粒表面活性位呈现缺电子结构，削弱了其与硫化物的键合力，抑制了硫在金属表面的吸附作用，从而提高了催化剂的抗硫活性。

随着加氢精制技术的发展和加工原料性质日益劣质化，当前深度加氢脱芳烃催化剂除了要具备较好的抗硫性能，而且还需要增强其处理不同芳烃含量原料的操作性。尽管第二金属钯的引入有效提高了铂基催化剂的抗硫活性，但是传统的制备方法中钯的加入严重降低了铂金属活性位的暴露，抑制了催化剂的加氢活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种新型铂-钯双金属加氢精制脱芳催化剂的制备方法，该方法制备出的催化剂有利于铂金属加氢活性位的暴露及增加金属与载体协同催化作用，该催化剂尤其适用于高芳烃含量的原料油制备清洁柴油、高质量润滑油基础油和白油的加氢精制过程。

为了实现上述目的，本发明提供了一种改进的芳烃深度加氢饱和催化剂的制备方法，该方法具体如下：

(a)引入功能性助剂A，制备可还原性金属氧化物掺杂的氧化铝-氧化硅改性型复合载体；

(b)配制不同浓度的钯前体盐溶液、铂前体盐溶液和铂-钯混合前体盐溶液；

(c)将步骤(b)配制的钯前体盐溶液、铂前体盐溶液和铂-钯混合前体盐溶液的一种浸渍在步骤(a)制备的载体上；

(d)将步骤(c)浸渍的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理；

(e)将步骤(d)得到的样品浸渍有别于步骤(c)中金属浸渍液的另一种(b)配制的金属盐溶液；

(f)将步骤(e)制备的样品经一定的干燥、焙烧、还原处理得到新型铂基催化剂。

步骤(a)中载体制备时所用的助剂A为掺杂的可还原性金属氧化物前体，其是硝酸铈、钛酸酯、氯化锆、四氯化钛、二氧化铈、二氧化钛和二氧化锆中的至少一种；