[发明专利]喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201810500539.1 | 申请日: | 2018-05-23 |
公开(公告)号: | CN108395453B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 胡继勇;廖春丽;赵金安;董召锋;张军帅;毛瑞娜;谷珍珍 | 申请(专利权)人: | 河南城建学院 |
主分类号: | C07F9/6558 | 分类号: | C07F9/6558;C07F1/08;A61P35/00 |
代理公司: | 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 | 代理人: | 张真真;王红培 |
地址: | 467036 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 喹啉 氨基硫脲 吡啶 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物,其特征在于铜配合物的结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示:
,。
2.权利要求1所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于,式Ⅰ结构的铜配合物制备步骤如下:将溴化亚铜与三苯基膦混合后,加入CH2Cl2溶剂搅拌1h,完全溶解得到无色透明溶液;向无色透明溶液中缓慢加入CH3CN溶液作为缓冲层,得到混合溶液,再将溶有喹啉缩氨基硫脲-吡啶配体的乙腈溶液贴壁缓慢加入到混合溶液中,室温静置3天,得到式Ⅰ结构的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物。
3.根据权利要求2所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于:所述溴化亚铜、三苯基膦和喹啉缩氨基硫脲-吡啶配体的物质的量之比为1:2:1。
4.权利要求1所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于,式Ⅱ结构的铜配合物制备步骤如下:将醋酸铜在磁力搅拌下溶于甲醇中,加入喹啉缩氨基硫脲-吡啶配体的二氯甲烷溶液,静置10-20天,待溶剂挥发至剩余五分之一体积时,封闭该体系防止溶剂继续挥发,得到绿色长条状晶体,得到式Ⅱ结构的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物。
5.根据权利要求4所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于:所述醋酸铜与喹啉缩氨基硫脲-吡啶配体的物质的量之比是2:1。
6.根据权利要求2-5任一项所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于:所述喹啉缩氨基硫脲-吡啶配体的结构是如下:
。
7.根据权利要求2-5任一项所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于所述喹啉缩氨基硫脲-吡啶有机配体的的制备步骤如下:
(1)称取2-氨基吡啶于烧瓶中,向烧瓶中加入二硫化碳和三乙胺混合,将混合物水浴加热搅拌至澄清后,室温搅拌12-24 h;将搅拌后的混合物过滤,向得到的滤渣中加入甲醇,滤渣完全溶解后加入乙醚得到中间产物A;
(2)向步骤(1)得到的中间产物A中加入甲醇和碘甲烷,在室温下搅拌1-2 h,得到反应液;将反应液贴壁缓慢倒入温水中,静置1-2天,过滤得中间产物B;
(3)向步骤(2)中得到的中间产物B中加入水合肼和无水乙醇,氮气保护下,水浴加热20-60 ℃,反应20-60 min后,得到白色固体粉末;将白色固体粉末加入到煮沸的乙醇中,加热搅拌至完全溶解后,蒸发浓缩至有固体析出时立即停止加热,冷却结晶,室温放置2天,得到中间产物C;
(4)向步骤(3)中得到的中间产物C中加入乙醇,80-90 ℃回流搅拌至晶体完全溶解,加入2-喹啉甲醛的乙醇溶液反应4-8 h,将反应液缓慢冷却,得到喹啉缩氨基硫脲-吡啶有机配体。
8.根据权利要求7所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中2-氨基吡啶、二硫化碳和三乙胺的物质的量之比为1:(1–2):(1–2)。
9.根据权利要求7所述的喹啉缩氨基硫脲-吡啶铜配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中以1 g中间产物A基准,甲醇的加入量为2-5 mL,碘甲烷的加入量为0.25-0.35mL;所述步骤(3)中以1g中间产物B为基准,水合肼的加入量为0.5-0.8 mL,无水乙醇的加入量为0.3-0.6 mL;所述步骤(4)中以1 g中间产物C为基准,乙醇的加入量为90-100 mL,中间产物C与2-喹啉甲醛的摩尔比为1:1。
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